安徽省环保厅关于核发芜湖海创环保科技有限责任公司危险废物经营许可证的函
信息来源：省环保厅土壤环境管理处
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&危险废物许可&
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发布机构：
&安徽省环境保护厅
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&安徽省环保厅关于核发芜湖海创环保科技有限责任公司危险废物经营许可证的函&
&皖环函[号&
关 键 词：
芜湖海创环保科技有限责任公司：
&&& 根据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》第五十七条和国务院《危险废物经营许可证管理办法》有关规定，结合芜湖市环保局意见，我厅依照《水泥窑协同处置危险废物经营许可证审查指南（试行）》对你公司申请危险废物经营许可事项进行了审查，现函复如下：
&&& 一、同意你公司按照集中经营模式，依托芜湖海螺水泥有限公司2#水泥生产线（4500吨/天）处置危险废物。核发你公司危险废物经营许可证，核准经营方式为收集、贮存、利用、处置；核准经营危险废物类别见附件，经营规模为5.5万吨/年，有效期一年。
&&& 二、你公司要在固态废物卸料、抓斗区增加防尘措施；在液态废物卸料区设置防渗围堰和废液收集处理装置；在人工投料口设置锁风装置，加装摄像头。
&&& 三、你公司要严格按照危险废物经营单位规范化管理的要求，完善处置区域内标志、标识，加强管理和人员培训，完善危险废物应急预案，建立健全各项规章制度。切实落实危险废物转移制度，建立危险废物经营情况台账，如实记录危险废物类别、来源、数量、去向等；在危险废物经营许可证规定的范围内从事危险废物处置经营活动。明确工艺参数，细化配伍方案，实现各项污染物稳定达标排放。
&&& 四、按照属地管理原则，芜湖市环保局、繁昌县环保局负责该企业的日常环境监督管理。
&&& 附件：芜湖海创环保科技有限责任公司危废处置类别表
安徽省环境保护厅
芜湖海创环保科技有限责任公司危废处置类别表
HW02医药废物
化学药品原料药制造
271-001-02
化学合成原料药生产过程中产生的蒸馏及反应残余物
271-002-02
化学合成原料药生产过程中产生的废母液及反应基废物
271-003-02
化学合成原料药生产过程中产生的废脱色过滤介质
271-004-02
化学合成原料药生产过程中产生的废吸附剂
271-005-02
化学合成原料药生产过程中的废弃产品及中间体
化学药品制剂制造
272-001-02
化学药品制剂生产过程中的原料药提纯精制、再加工产生的蒸馏及反应残余物
272-002-02
化学药品制剂生产过程中的原料药提纯精制、再加工产生的废母液及反应基废物
272-003-02
化学药品制剂生产过程中产生的废脱色过滤介质
272-004-02
化学药品制剂生产过程中产生的废吸附剂
272-005-02
化学药品制剂生产过程中产生的废弃产品及原料药
兽用药品制造
275-001-02
使用砷或有机砷化合物生产兽药过程中产生的废水处理污泥
275-002-02
使用砷或有机砷化合物生产兽药过程中蒸馏工艺产生的蒸馏残余物
275-003-02
使用砷或有机砷化合物生产兽药过程中产生的废脱色过滤介质及吸附剂
275-004-02
其他兽药生产过程中产生的蒸馏及反应残余物
275-005-02
其他兽药生产过程中产生的废脱色过滤介质及吸附剂
275-006-02
兽药生产过程中产生的废母液、反应基和培养基废物
275-007-02
兽药生产过程中产生的废吸附剂
275-008-02
兽药生产过程中产生的废弃产品及原料药
生物药品制造
276-001-02
利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物过程中产生的蒸馏及反应残余物
276-002-02
利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物过程中产生的废母液、反应基和培养基废物（不包括利用生物技术合成氨基酸、维生素过程中产生的培养基废物）
276-003-02
利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物过程中产生的废脱色过滤介质（不包括利用生物技术合成氨基酸、维生素过程中产生的废脱色过滤介质）
276-004-02
利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物过程中产生的废吸附剂
276-005-02
利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物过程中产生的废弃产品、原料药和中间体
HW04 农药废物
263-001-04
氯丹生产过程中六氯环戊二烯过滤产生的残余物；氯丹氯化反应器的真空汽提产生的废物
263-002-04
乙拌磷生产过程中甲苯回收工艺产生的蒸馏残渣
263-003-04
甲拌磷生产过程中二乙基二硫代磷酸过滤产生的残余物
263-004-04
2,4,5-三氯苯氧乙酸生产过程中四氯苯蒸馏产生的重馏分及蒸馏残余物
263-005-04
2,4-二氯苯氧乙酸生产过程中产生的含&2,6-二氯苯酚残余物
263-006-04
乙烯基双二硫代氨基甲酸及其盐类生产过程中产生的过滤、蒸发和离心分离残余物及废水处理污泥；产品研磨和包装工序集（除）尘装置收集的粉尘和地面清扫废物
263-007-04
溴甲烷生产过程中反应器产生的废水和酸干燥器产生的废硫酸；生产过程中产生的废吸附剂和废水分离器产生的废物
263-008-04
其他农药生产过程中产生的蒸馏及反应残余物
HW04 农药废物
263-009-04
农药生产过程中产生的废母液与反应罐及容器清洗废液
263-010-04
农药生产过程中产生的废滤料和吸附剂
263-011-04
农药生产过程中产生的废水处理污泥
263-012-04
农药生产、配制过程中产生的过期原料及废弃产品
900-003-04
销售及使用过程中产生的失效、变质、不合格、淘汰、伪劣的农药产品
HW06 有机溶剂
非特定行业
900-401-06
工业生产中作为清洗剂或萃取剂使用后废弃的含卤素有机溶剂，包括四氯化碳、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯
900-402-06
工业生产中作为清洗剂或萃取剂使用后废弃的有毒有机溶剂，包括苯、苯乙烯、丁醇、丙酮
900-403-06
工业生产中作为清洗剂或萃取剂使用后废弃的易燃易爆有机溶剂，包括正己烷、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,2,4-三甲苯、乙苯、乙醇、异丙醇、乙醚、丙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丁酯、苯酚
900-404-06
工业生产中作为清洗剂或萃取剂使用后废弃的其他列入《危险化学品目录》的有机溶剂
900-405-06
900-401-06&中所列废物再生处理过程中产生的废活性炭及其他过滤吸附介质
900-406-06
900-402-06&和&900-404-06&中所列废物再生处理过程中产生的废活性炭及其他过滤吸附介质
900-407-06
900-401-06&中所列废物分馏再生过程中产生的高沸物和釜底残渣
900-408-06
900-402-06&和&900-404-06&中所列废物分馏再生过程中产生的釜底残渣
900-409-06
900-401-06&中所列废物再生处理过程中产生的废水处理浮渣和污泥（不包括废水生化处理污泥）
900-410-06
900-402-06&&和&&900-404-06&&中所列废物再生处理过程中产生的废水处理浮渣和污泥（不包括废水生化处理污泥）
HW08 废矿物油与含矿物油废物
071-001-08
石油开采和炼制产生的油泥和油脚
071-002-08
以矿物油为连续相配制钻井泥浆用于石油开采所产生的废弃钻井泥浆
天然气开采
072-001-08
以矿物油为连续相配制钻井泥浆用于天然气开采所产生的废弃钻井泥浆
精炼石油产品制造
251-001-08
清洗矿物油储存、输送设施过程中产生的油/水和烃/水混合物
251-002-08
石油初炼过程中储存设施、油-水-固态物质分离器、积水槽、沟渠及其他输送管道、污水池、雨水收集管道产生的含油污泥
251-003-08
石油炼制过程中隔油池产生的含油污泥，以及汽油提炼工艺废水和冷却废水处理污泥（不包括废水生化处理污泥）
251-004-08
石油炼制过程中溶气浮选工艺产生的浮渣
251-005-08
石油炼制过程中产生的溢出废油或乳剂
251-006-08
石油炼制换热器管束清洗过程中产生的含油污泥
251-010-08
石油炼制过程中澄清油浆槽底沉积物
251-011-08
石油炼制过程中进油管路过滤或分离装置产生的残渣
251-012-08
石油炼制过程中产生的废过滤介质
900-199-08
内燃机、汽车、轮船等集中拆解过程产生的废矿物油及油泥
900-200-08
珩磨、研磨、打磨过程产生的废矿物油及油泥
900-201-08
清洗金属零部件过程中产生的废弃煤油、柴油、汽油及其他由石油和煤炼制生产的溶剂油
HW08 废矿物油与含矿物油废物
900-203-08
使用淬火油进行表面硬化处理产生的废矿物油
900-204-08
使用轧制油、冷却剂及酸进行金属轧制产生的废矿物油
900-205-08
镀锡及焊锡回收工艺产生的废矿物油
900-209-08
金属、塑料的定型和物理机械表面处理过程中产生的废石蜡和润滑油
900-210-08
油/水分离设施产生的废油、油泥及废水处理产生的浮渣和污泥（不包括废水生化处理污泥）
900-211-08
橡胶生产过程中产生的废溶剂油
900-212-08
锂电池隔膜生产过程中产生的废白油
900-213-08
废矿物油再生净化过程中产生的沉淀残渣、过滤残渣、废过滤吸附介质
900-214-08
车辆、机械维修和拆解过程中产生的废发动机油、制动器油、自动变速器油、齿轮油等废润滑油
900-215-08
废矿物油裂解再生过程中产生的裂解残渣
900-216-08
使用防锈油进行铸件表面防锈处理过程中产生的废防锈油
900-217-08
使用工业齿轮油进行机械设备润滑过程中产生的废润滑油
900-218-08
液压设备维护、更换和拆解过程中产生的废液压油
900-219-08
冷冻压缩设备维护、更换和拆解过程中产生的废冷冻机油
900-220-08
变压器维护、更换和拆解过程中产生的废变压器油
900-221-08
废燃料油及燃料油储存过程中产生的油泥
900-222-08
石油炼制废水气浮、隔油、絮凝沉淀等处理过程中产生的浮油和污泥
900-249-08
其他生产、销售、使用过程中产生的废矿物油及含矿物油废物
HW09油/水、烃/水混合物或乳化液
非特定行业
900-005-09
水压机维护、更换和拆解过程中产生的油/水、烃/水混合物或乳化液
900-006-09
使用切削油和切削液进行机械加工过程中产生的油/水、烃/水混合物或乳化液
900-007-09
其他工艺过程中产生的油/水、烃/水混合物或乳化液
HW11精（蒸）馏残渣
精炼石油产品制造
251-013-11
石油精炼过程中产生的酸焦油和其他焦油
252-001-11
炼焦过程中蒸氨塔产生的残渣
252-002-11
炼焦过程中澄清设施底部的焦油渣
252-003-11
炼焦副产品回收过程中萘、粗苯精制产生的残渣
252-004-11
炼焦和炼焦副产品回收过程中焦油储存设施中的焦油渣
252-005-11
煤焦油精炼过程中焦油储存设施中的焦油渣
252-006-11
煤焦油分馏、精制过程中产生的焦油渣
252-007-11
炼焦副产品回收过程中产生的废水池残渣
252-008-11
轻油回收过程中蒸馏、澄清、洗涤工序产生的残渣
252-009-11
轻油精炼过程中的废水池残渣
252-010-11
炼焦及煤焦油加工利用过程中产生的废水处理污泥（不包括废水生化处理污泥）
252-011-11
焦炭生产过程中产生的酸焦油和其他焦油
252-012-11
焦炭生产过程中粗苯精制产生的残渣
252-013-11
焦炭生产过程中产生的脱硫废液
252-014-11
焦炭生产过程中煤气净化产生的残渣和焦油
252-015-11
焦炭生产过程中熄焦废水沉淀产生的焦粉及筛焦过程中产生的粉尘
252-016-11
煤沥青改质过程中产生的闪蒸油
HW11精（蒸）馏残渣
燃气生产和供应业
450-001-11
煤气生产行业煤气净化过程中产生的煤焦油渣
450-002-11
煤气生产过程中产生的废水处理污泥（不包括废水生化处理污泥）
450-003-11
煤气生产过程中煤气冷凝产生的煤焦油
基础化学原料制造
261-007-11
乙烯法制乙醛生产过程中产生的蒸馏残渣
261-008-11
乙烯法制乙醛生产过程中产生的蒸馏次要馏分
261-009-11
苄基氯生产过程中苄基氯蒸馏产生的蒸馏残渣
261-010-11
四氯化碳生产过程中产生的蒸馏残渣和重馏分
261-011-11
表氯醇生产过程中精制塔产生的蒸馏残渣
261-012-11
异丙苯法生产苯酚和丙酮过程中产生的蒸馏残渣
261-013-11
萘法生产邻苯二甲酸酐过程中产生的蒸馏残渣和轻馏分
261-014-11
邻二甲苯法生产邻苯二甲酸酐过程中产生的蒸馏残渣和轻馏分
261-015-11
苯硝化法生产硝基苯过程中产生的蒸馏残渣
261-016-11
甲苯二异氰酸酯生产过程中产生的蒸馏残渣和离心分离残渣
261-017-11
1,1,1-三氯乙烷生产过程中产生的蒸馏残渣
261-018-11
三氯乙烯和四氯乙烯联合生产过程中产生的蒸馏残渣
261-019-11
苯胺生产过程中产生的蒸馏残渣
261-020-11
苯胺生产过程中苯胺萃取工序产生的蒸馏残渣
261-021-11
二硝基甲苯加氢法生产甲苯二胺过程中干燥塔产生的反应残余物
261-022-11
二硝基甲苯加氢法生产甲苯二胺过程中产品精制产生的轻馏分
261-023-11
二硝基甲苯加氢法生产甲苯二胺过程中产品精制产生的废液
261-024-11
二硝基甲苯加氢法生产甲苯二胺过程中产品精制产生的重馏分
261-025-11
甲苯二胺光气化法生产甲苯二异氰酸酯过程中溶剂回收塔产生的有机冷凝物
261-026-11
氯苯生产过程中的蒸馏及分馏残渣
261-027-11
使用羧酸肼生产&1,1-二甲基肼过程中产品分离产生的残渣
261-028-11
乙烯溴化法生产二溴乙烯过程中产品精制产生的蒸馏残渣
261-029-11
α-氯甲苯、苯甲酰氯和含此类官能团的化学品生产过程中产生的蒸馏残渣
261-030-11
四氯化碳生产过程中的重馏分
261-031-11
二氯乙烯单体生产过程中蒸馏产生的重馏分
261-032-11
氯乙烯单体生产过程中蒸馏产生的重馏分
261-033-11
1,1,1-三氯乙烷生产过程中蒸汽汽提塔产生的残余物
261-034-11
1,1,1-三氯乙烷生产过程中蒸馏产生的重馏分
261-035-11
三氯乙烯和四氯乙烯联合生产过程中产生的重馏分
261-100-11
苯和丙烯生产苯酚和丙酮过程中产生的重馏分
261-101-11
苯泵式消化生产硝基苯过程中产生的重馏分
261-102-11
铁粉还原硝基苯生产苯胺过程中产生的重馏分
261-103-11
苯胺、乙酸酐或乙酰苯胺为原料生产对硝基苯胺过程中产生的重馏分
261-104-11
对氯苯胺氨解生产对硝基苯胺过程中产生的重馏分
261-105-11
氨化法、还原法生产邻苯二胺过程中产生的重馏分
261-106-11
苯和乙烯直接催化、乙苯和丙烯共氧化、乙苯催化脱氢生产苯乙烯过程中产生的重馏分
261-107-11
二硝基甲苯还原催化生产甲苯二胺过程中产生的重馏分
261-108-11
对苯二酚氧化生产二甲氧基苯胺过程中产生的重馏分
261-109-11
萘磺化生产萘酚过程中产生的重馏分
HW11精（蒸）馏残渣
基础化学原料制造
261-110-11
苯酚、三甲苯水解生产4,4'-二羟基二苯砜过程中产生的重馏分
261-111-11
甲苯硝基化合物羰基化法、甲苯碳酸二甲酯法生产甲苯二异氰酸酯过程中产生的重馏分
261-112-11
苯直接氯化生产氯苯过程中产生的重馏分
261-113-11
乙烯直接氯化生产二氯乙烷过程中产生的重馏分
261-114-11
甲烷氯化生产甲烷氯化物过程中产生的重馏分
261-115-11
甲醇氯化生产甲烷氯化物过程中产生的釜底残液
261-116-11
乙烯氯醇法、氧化法生产环氧乙烷过程中产生的重馏分
261-117-11
乙炔气相合成、氧氯化生产氯乙烯过程中产生的重馏分
261-118-11
乙烯直接氯化生产三氯乙烯、四氯乙烯过程中产生的重馏分
261-119-11
乙烯氧氯化法生产三氯乙烯、四氯乙烯过程中产生的重馏分
261-120-11
甲苯光气法生产苯甲酰氯产品精制过程中产生的重馏分
261-121-11
甲苯苯甲酸法生产苯甲酰氯产品精制过程中产生的重馏分
261-122-11
甲苯连续光氯化法、无光热氯化法生产氯化苄过程中产生的重馏分
261-123-11
偏二氯乙烯氢氯化法生产1,1,1-三氯乙烷过程中产生的重馏分
261-124-11
醋酸丙烯酯法生产环氧氯丙烷过程中产生的重馏分
261-125-11
异戊烷（异戊烯）脱氢法生产异戊二烯过程中产生的重馏分
261-126-11
化学合成法生产异戊二烯过程中产生的重馏分
261-127-11
碳五馏分分离生产异戊二烯过程中产生的重馏分
261-128-11
合成气加压催化生产甲醇过程中产生的重馏分
261-129-11
水合法、发酵法生产乙醇过程中产生的重馏分
261-130-11
环氧乙烷直接水合生产乙二醇过程中产生的重馏分
261-131-11
乙醛缩合加氢生产丁二醇过程中产生的重馏分
261-132-11
乙醛氧化生产醋酸蒸馏过程中产生的重馏分
261-133-11
丁烷液相氧化生产醋酸过程中产生的重馏分
261-134-11
电石乙炔法生产醋酸乙烯酯过程中产生的重馏分
261-135-11
氢氰酸法生产原甲酸三甲酯过程中产生的重馏分
261-136-11
β-苯胺乙醇法生产靛蓝过程中产生的重馏分
常用有色金属冶炼
321-001-11
有色金属火法冶炼过程中产生的焦油状残余物
772-001-11
废矿物油再生过程中产生的酸焦油
900-013-11
其他精炼、蒸馏和热解处理过程中产生的焦油状残余物
　HW12燃料、涂料废物
　涂料、油墨、颜料及类似产品制造
264-003-12
钼酸橙颜料生产过程中产生的废水处理污泥
264-004-12
锌黄颜料生产过程中产生的废水处理污泥
264-008-12
铁蓝颜料生产过程中产生的废水处理污泥
264-010-12
油墨的生产、配制过程中产生的废蚀刻液
264-011-12
其他油墨、染料、颜料、油漆（不包括水性漆）生产过程中产生的废母液、残渣、中间体废物
264-012-12
其他油墨、染料、颜料、油漆（不包括水性漆）生产过程中产生的废水处理污泥、废吸附剂
264-013-12
油漆、油墨生产、配制和使用过程中产生的含颜料、油墨的有机溶剂废物
221-001-12
废纸回收利用处理过程中产生的脱墨渣
900-250-12
使用有机溶剂、光漆进行光漆涂布、喷漆工艺过程中产生的废物
900-251-12
使用油漆（不包括水性漆）、有机溶剂进行阻挡层涂敷过程中产生的废物
　HW12燃料、涂料废物
900-252-12
使用油漆（不包括水性漆）、有机溶剂进行喷漆、上漆过程中产生的废物
900-253-12
使用油墨和有机溶剂进行丝网印刷过程中产生的废物
900-254-12
使用遮盖油、有机溶剂进行遮盖油的涂敷过程中产生的废物
900-255-12
使用各种颜料进行着色过程中产生的废颜料
900-256-12
使用酸、碱或有机溶剂清洗容器设备过程中剥离下的废油漆、染料、涂料
900-299-12
生产、销售及使用过程中产生的失效、变质、不合格、淘汰、伪劣的油墨、染料、颜料、油漆
HW13有机树脂类废物
合成材料制造
265-101-13
树脂、乳胶、增塑剂、胶水/胶合剂生产过程中产生的不合格产品
265-102-13
树脂、乳胶、增塑剂、胶水/胶合剂生产过程中合成、酯化、缩合等工序产生的废母液
265-103-13
树脂、乳胶、增塑剂、胶水/胶合剂生产过程中精馏、分离、精制等工序产生的釜底残液、废过滤介质和残渣
265-104-13
树脂、乳胶、增塑剂、胶水/胶合剂生产过程中产生的废水处理污泥（不包括废水生化处理污泥）
非特定行业
900-014-13
废弃的粘合剂和密封剂
900-015-13
废弃的离子交换树脂
900-016-13
使用酸、碱或有机溶剂清洗容器设备剥离下的树脂状、粘稠杂物
900-451-13
废覆铜板、印刷线路板、电路板破碎分选回收金属后产生的废树脂粉
HW17表面处理废物
金属表面处理及热处理加工
336-050-17
使用氯化亚锡进行敏化处理产生的废渣和废水处理污泥
336-051-17
使用氯化锌、氯化铵进行敏化处理产生的废渣和废水处理污泥
336-052-17
使用锌和电镀化学品进行镀锌产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-053-17
使用镉和电镀化学品进行镀镉产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-054-17
使用镍和电镀化学品进行镀镍产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-055-17
使用镀镍液进行镀镍产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-056-17
使用硝酸银、碱、甲醛进行敷金属法镀银产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-057-17
使用金和电镀化学品进行镀金产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-058-17
使用镀铜液进行化学镀铜产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-059-17
使用钯和锡盐进行活化处理产生的废渣和废水处理污泥
336-061-17
使用高锰酸钾进行钻孔除胶处理产生的废渣和废水处理污泥
336-062-17
使用铜和电镀化学品进行镀铜产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-063-17
其他电镀工艺产生的废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-064-17
金属和塑料表面酸（碱）洗、除油、除锈、洗涤、磷化、出光、化抛工艺产生的废腐蚀液、废洗涤液、废槽液、槽渣和废水处理污泥
336-066-17
镀层剥除过程中产生的废液、槽渣及废水处理污泥
HW18焚烧处置残渣
环境治理业
772-002-18
生活垃圾焚烧飞灰
772-003-18
危险废物焚烧、热解等处置过程产生的底渣、飞灰和废水处理污泥（医疗废物焚烧处置产生的底渣除外）
772-004-18
危险废物等离子体、高温熔融等处置过程产生的非玻璃态物质和飞灰
772-005-18
固体废物焚烧过程中废气处理产生的废活性炭
精炼石油产品制造
251-014-34
石油炼制过程产生的废酸及酸泥
涂料、油墨、颜料及类似产品制造
264-013-34
硫酸法生产钛白粉（二氧化钛）过程中产生的废酸
基础化学原料制造
261-057-34
硫酸和亚硫酸、盐酸、氢氟酸、磷酸和亚磷酸、硝酸和亚硝酸等的生产、配制过程中产生的废酸及酸渣
261-058-34
卤素和卤素化学品生产过程中产生的废酸
钢压延加工
314-001-34
钢的精加工过程中产生的废酸性洗液
金属表面处理及热处理加工
336-105-34
青铜生产过程中浸酸工序产生的废酸液
电子元件制造
397-005-34
使用酸进行电解除油、酸蚀、活化前表面敏化、催化、浸亮产生的废酸液
397-006-34
使用硝酸进行钻孔蚀胶处理产生的废酸液
397-007-34
液晶显示板或集成电路板的生产过程中使用酸浸蚀剂进行氧化物浸蚀产生的废酸液
900-300-34
使用酸进行清洗产生的废酸液
900-301-34
使用硫酸进行酸性碳化产生的废酸液
900-302-34
使用硫酸进行酸蚀产生的废酸液
900-303-34
使用磷酸进行磷化产生的废酸液
900-304-34
使用酸进行电解除油、金属表面敏化产生的废酸液
900-305-34
使用硝酸剥落不合格镀层及挂架金属镀层产生的废酸液
900-306-34
使用硝酸进行钝化产生的废酸液
900-307-34
使用酸进行电解抛光处理产生的废酸液
900-308-34
使用酸进行催化（化学镀）产生的废酸液
900-349-34
生产、销售及使用过程中产生的失效、变质、不合格、淘汰、伪劣的强酸性擦洗粉、清洁剂、污迹去除剂以及其他废酸液及酸渣
HW39含酚废物
基础化学原料制造
261-070-39
酚及酚类化合物生产过程中产生的废母液和反应残余物
261-071-39
酚及酚类化合物生产过程中产生的废过滤吸附介质、废催化剂、精馏残余物
HW45含有机卤化物废物
基础化学原料制造
261-078-45
乙烯溴化法生产二溴乙烯过程中废气净化产生的废液
261-079-45
乙烯溴化法生产二溴乙烯过程中产品精制产生的废吸附剂
261-080-45
芳烃及其衍生物氯代反应过程中氯气和盐酸回收工艺产生的废液和废吸附剂
261-081-45
芳烃及其衍生物氯代反应过程中产生的废水处理污泥
261-082-45
氯乙烷生产过程中的塔底残余物
261-084-45
其他有机卤化物的生产过程中产生的残液、废过滤吸附介质、反应残余物、废水处理污泥、废催化剂（不包括上述&HW06、HW39&类别的废物）
261-085-45
其他有机卤化物的生产过程中产生的不合格、淘汰、废弃的产品（不包括上述&HW06、HW39&类别的废物）
261-086-45
石墨作阳极隔膜法生产氯气和烧碱过程中产生的废水处理污泥
900-036-45
其他生产、销售及使用过程中产生的含有机卤化物废物（不包括HW06类）
HW49其他废物
900-039-49
化工行业生产过程中产生的废活性炭
900-040-49
无机化工行业生产过程中集（除）尘装置收集的粉尘
900-041-49
含有或沾染毒性、感染性危险废物的废弃包装物、容器、过滤吸附介质
900-042-49
由危险化学品、危险废物造成的突发环境事件及其处理过程中产生的废物
T/C/I/R/In
900-046-49
离子交换装置再生过程中产生的废水处理污泥
900-047-49
研究、开发和教学活动中，化学和生物实验室产生的废物（不包括&HW03、900-999-49）
900-999-49
未经使用而被所有人抛弃或者放弃的；淘汰、伪劣、过期、失效的；有关部门依法收缴以及接收的公众上交的危险化学品
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地址：合肥市政务文化新区怀宁路1766号(230071) 联系电话：3 传真：1东北大学 硕士学位论文 油泥分离与处理的研究 姓名：李新盛 申请学位级别：硕士 专业：应用化学 指导教师：朱龙
盔韭盘堂塑±鲎焦逢塞．．．．ｉ直一．盏油泥的分离与处理的研究摘要本文针对油泥的长期堆放所造成的危害，通过对油泥的表征、产生及组份 分析，以及对国内外处理方法进行比较；确定采用有机溶剂萃取法、碳酰胺溶液 洗涤法、型煤综合利用法以及生物处理法等四种方法对油泥进行处理，并进行了实验研究。实验采用辽河油田曙采、锦采、沈采等单位油泥，针对辽河油田的稠油、 超稠油、稀油、高凝油四种油泥，分新鲜与积存油泥两类进行了实验室研究和工业化实验。研究结果表明：采用有机溶剂萃取法处理油泥处理效果优良，残油含油 低；采用碳酰胺溶液洗涤法处理油泥可以回收大部分原油，虽然其残泥需要进一 步处理，但是该方法具有良好的可行性，流程简单、操作方便；型煤综台利用法 处理油泥处理彻底，烟气黑度和烟尘含量均能达到要求，不存在二次污染：生物 法处理油泥和洗涤法处理的残泥有令人鼓舞的结果，并且成本低廉，简单方便。 本文给出了上述四种油泥处理方法的实验步骤和简单工艺流程，确定了主 要的技术参数，并对实验结果做了分析。关键词：油泥有机溶剂碳酰胺溶液型煤生物处理ＩＩ壅！！盘茎塑±堂壁熊圭 Ｒｅｓｅａｒｃｈｏｎ△§！！星丛ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅ ｔｈｅｓｉｓ ａｉｍｓ ａｔ ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｉｎ ｌｏｎｇ ｔｉｍｅ，ａｎａｌｙｚｅｓ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ，ｈａｒｍ ａｎｄ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ， ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ｔｈｅｓｏｕｒｃｅｏｆｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ ａｎｄ ｉｔ’Ｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ，ｉｎ ｔｈｅ ｍｅａｎｔｉｍｅ，ｅｘｐｌａｉｎｓ ｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ．Ｂｙ ｃｏｎｔｒａｓｔｉｎｇ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｏａｒｄ，ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｔｏ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄｔ．１ｓｅｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔＣＯ（ＮＨ２）２ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ ｕｐ．Ｉｎ ｔｈｅ ｍｅａｎｔｉｍｅ，ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｏｎｅ．Ｉｔ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｏｎｅ ｔｏ ｕｔｉｌｉｚｅ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ ｂｙ ｍｏｕｌｄ ｃｏａｌ ａｎｄ ｔｏ ｄｅａｌ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒｅｍａｉｎ ｓｌｕｄｇｅ ｂｙ ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ＿ Ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ ｉｓ ｔａｋｅｎ ｆｒｏｍ ｓｏｍｅ ｆａｃｔｏｒｉｅｓ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｘｐｌｏｉｔａｔｉｏｎ ＬｉａｏＨｅ ｏｉｌ ｆｉｅｌｄ，ＳｕｃｈａｓＳｈｕｃａｉ，Ｊｉｎｃａｉ，Ｓｈｅｎｃａｉ．Ａｉｍｓｉｎｇ ａｔ ｔｈｅ ｆｏｒｔｈ ｓｌｕｄｇｅａｓｓｕｐｅｒ ｖｉｓｃｏｕｓ ｏｉｌ，ｖｉｓｃｏｕｓ ｏｉｌ，ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｏｎｅｏｎａｎｄ ｈｉｇｈ ｓｏｌｉｄｉ劬ｎｇ ｐｏｉｎｔ ｏｉｌ，ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｉｎ ｌａｂ ａｎｄ ｉｎ ｉｎｄｕｓｔｒｙｏｎｇｒｏｕｎｄｆｒｅｓｈａｎｄ ｓｔａｌｅ ｏｉｌ．Ｉｔ ｉｓ ｋｎｏｗｎ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｔｈａｔ：ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｉｓ ｇｏｏｄ，ｒｅｍａｉｎｅｄ ｓｌｕｄｇｅ ｃｏｎｔａｉｎｓ ｌｏｗ ｏｉｌ，ｂｕｔ ｔｈｅ ｃｏｓｔ ｉｓ ｈｉｇｈ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆＣＯ（ＮＨ２ｈＳＯｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ ｕｐ ｍａｙ ｔａｋｅ ｂａｃｋ ｍａｉｎ ｏｉｌ，ｂｕｔ ｒｅｍａｉｎｅｄ ｓｌｕｄｇｅ ｍａｎｙ ｔｈａｔ ｎｅｅｄ ａｄｖａｎｃｅｄ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｍｏｕｌｄ ｃｏａｌ ｈａｓａｃｏｎｔａｉｎｓ ｏｉｌ ｌｉｔｔｌｅ ｐｒｏｆｉｔａｎｄ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｄｏｎｅ ｉｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｂｕｔ ｔｈｅ ｍａｒｋｅｔｉｓ ｖｅｒｙ ｂａｄ．Ｔｈｅｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｄｅａｌ ｗｊｔｈ ｔｈｅ ｓｌｕｄｇｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｍａｉｎｅｄ ｓｌｕｄｇｅ ｈａｖｅ ｇｏｔｔｅｎｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔ，ｌｉｋｅａｓｌｏｗ ｃｏｓｔ，ｅｘｐｅｄｉｅｎｃｅ，ｂｕｔｎｏｐｒｏｆｉｔ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｔｈｅｓｉｓ．Ｔｈｅ ｓｉｍｐｌｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄ ＣＯ（ＮＨ２）２ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ ｕｐ ｉｓ ｇｉｖｅｎ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ａｎａｌｙｚｅｄ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｌｙ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄ：ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔＣＯ（ＮＨ２）：ｓｏｌｕｔｉｏｎＭｏｕｌｄ ｃｏａｌｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｔｒｅａｔｍｅｎｔＩＩ工声明本人声明所呈交的学位论文是在导师的指导下完成的。论文中 取得的研究成果，除加标注和致谢的地方外，不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括本人为获得其他学位而使用过的材料。本人签字：日期：？峭斗、．Ｉ≯Ｄ‘蟛、２．，Ｄ东北走学硕士学位论文第一章概述第一章概述１．１油泥的产生与危害１．１．１油泥的产生辽河油田目前年产原油１ｌｏｏ万吨，以稠油为主，主要分为稠油、超稠 油、稀油、高凝油。在原油开采过程中，因钻井，作业，修井，采油，集 输，储存等原因和设备管道的事故性泄漏产生油泥；处理合油污水时，斜 板隔油也产生大量的油性废渣，另外，采油储罐也沉降大量的罐底污泥。据统计，目前辽河油田每天油泥量大约１００吨左右，日积月累，总量已在４０万吨以上。目前，这些油泥只进行收集，露天贮存，尚未进行有效处理。 油泥综合含油率在１０－－３０％。其成分复杂，比例不定，以油包泥和泥 包油形式存在。“，多为固体状或者流动性很差的稠状物“３。落地原油不仅 造成资源的浪费，而且污染土壤和大气，更为严重的是石油烃在土壤中的 运移渗透，对地下水造成污染，从而使污染波及面更加广泛“’…。所以油泥 已经成为油田主要的污染物之一，如何有效处理一直是油田内外广大环保人士普遍关心的问题。１．１．２油泥的危害油泥的主要污染物是石油。石油是一种含有烃类和少量其它有机物的复杂混合物，典型样品的烃类组分包括２００～３００种不周的烃Ⅲ；分属烷烃、环烷烃和芳 香烃，非烃类组分包括环烷酸、酚、杂环氮和硫化物等。 油泥中的石油在雨水浸泡下，流入农田、河流，使水中溶解氧得不到补充”?。。’。 同时，石油本身被微生物降解时，要消耗大量氧气，使水体严重缺氧，水生生态 系统遭受破坏。．１．东北大学硕士学位论文第一辛概述许多多环芳烃（ＰＡｌｌ）具有致突变和致癌性“’，通过直接和间接途径对人体健康带来严重损害。某些有害物质进入农田后，被农作物吸收，通过食物链进入人 和动植物体内，导致各种疾病发生，威胁人类的健康。在国家实施的可持续发展战略中，把环境保护列为一项十分重要的任务，随着全球绿色革命浪潮的不断高涨，人类越来越重视自身的生存环境， 国家和地方政府对环保的要求越来越严，环境标准越来越高。特别是辽河油田地处九河下梢，属于环境十分敏感地域。辽宁双台子河口国家级自然 保护区的自然保护，正在进行的“三河”（淮河、海河、辽河）治理以及“碧 海计划”（渤海治理）都与辽河油田的环保工作息息相关。在石油勘探开发 领域，辽河油田的环境保护和治理工作也是迫在眉睫。１９９７年省人大颁布 实施的《辽宁省石油勘探开发环境保护管理条例》对石油勘探开发的环保工作提出了极为严格的要求。辽宁省近期出台的关于石油勘探开发的排污收费标准，也使辽河油田承受很大的排污缴费压力，只排污费一项辽河油 田每年需交纳１２００多万元人民币。环保工作搞不好将直接影响到辽河油任ｆ的经济效益和可持续发展。本课题的目的就是解决辽河油田及其他油田油 泥的处理，消除油泥污染的潜在危害。１．２油泥处理的主要方法最新的调查结果表明，国内关于油泥处理问题尚无技术可靠，运行稳定的示 范工程，仅处于研究和试验阶段。主要以下问题： ｌ、没有经济可行性 泥土对油类的吸附能力较强，石油与泥土类物质混合后，彼此间形成很强的亲合力。粘稠度高的石油与泥土混合后形成的油泥，彼此间的亲合力更强。要使它们彼此分离，必须削除这种亲合力。只采用蒸汽或热水对油泥加热、洗涤的方法，不能达到分离目的。采用萃取炼化等经典方法，其设各昂贵，耗能较高，没有经济可行性。２、油泥的组成复杂，前处理难度大。 油泥中，含有各种固体废弃物如塑料袋，玻璃瓶、矿泉水瓶、矿渣等垃圾， 采用常规的分离方法很难将这些固体废弃物分离出来。．’一东北走学硕士学位论文第一章概述３、国际上流行的处理方式造价昂贵 从８０年代中期，美国、日本、德国、前苏联等发达国家就已经开始研究处理油泥的方法和工艺，尤其是美国。从固定厂址定点处理到车载设备流动处理； 从单纯的蒸汽加热汽提到使用溶剂、蒸汽、热水、声波等方式的复合处理工艺， 处理设备和设施逐步完善，处理工艺逐步复杂，设备的自动化程度也逐步提高， 所用设备日趋昂贵，其工程投资大幅度上升。１．２．１生物处理法美国曾采用油泥生物处理技术一一嗜油菌处理法”“。即在常温常压下，保持一定的湿度将含油污泥与嗜油菌种混合，通过细菌的生长、繁殖及内 源呼吸使残存的原油等污染物逐步矿化，生成二氧化碳、水、氨和磷酸根， 最终消除原油的污染。 国内油田也采取生物技术处理油泥，一般采用地耕工艺或堆存工艺。 胜利油田应用地耕工艺处理油泥。１，经９０天的处理后，饱和烃８０％被降解， 芳烃６０９６被降解，剩余物质大部分是胶质和沥青质。缺点是冬季效果不明 显、占地面积大，培养时间长，对湿度、温度等要求严格。１．２．２有机溶剂萃取法ｌ、根据相似相溶原理，利用有机溶剂处理油泥的试验研究是目前治理油泥的主要方向。日本学者桑原昭、近藤知雄等人发明了一种用煤油净化油泥并回 收原油的方法。首先将油泥和煤油溶剂混合，使原油溶解在煤油中。待混合物分 层后，将液相和固相分离。主要工艺如下：（１）、将油泥粉碎。（２）、煤油萃取。将粉碎处理后的油泥与煤油混合搅拌，并加热至５０一－１００ ℃，待静置分层后，抽出煤油。 （３）、温水洗净。经过煤油萃取后的泥土与清水混合搅拌。（４）、脱水。将洗涤后的泥土进行脱水处理。２、利用溶剂和声能处理油泥．弓一东北大学硕士学位论文第一章概迷ＤＡＶＩＳ等人发明了采用溶剂和低频声波分离油泥的方法㈨。这种方法是将油泥与溶剂混合后形成泥浆。（土壤与溶剂的混合比例根据土壤的性质而定）。泥浆靠重力流入振动筛。粒径大于１／４英寸的大颗粒被截留后，送至轧碎机，大颗粒 经轧碎后与筛下物混合进入低频声波振荡器。新鲜溶剂通过管线注入声波振荡器底部并向上流动，使土颗粒中的油在低频声能和溶剂的作用下溶解在溶剂中，从而使油土分离。通过调整溶剂的流速，既可保持泥沙的下沉，又可保持较高的处理效率。溶剂可选用轻质原油、有机溶剂（如：甲苯）或煤油等。通过该方法处 理后的土壤含油０．２－一０．４％，低于排放标准。１．２．３使用水溶液处理法河北省辛集市的贾茂郎等人采用含明矾、食盐溶液在加热（７０－一９０。Ｃ）条件下，将油泥分散和初级分离“’；经初级分离的原油又经离心分离后得到进一步净 化。采用本方法分离出的原油含水０．５％以下，含杂质１％以下可供炼油厂使用。 俄罗斯科学家阿列克谢?伊万索夫斯基发明了一种处理油泥的反应器。先将油泥、水和试剂构成的悬浮液加入反应器、停留４０一６０秒，然后进行石油和水 的分离工作，便可除去石油。这种方法分间歇式和连续式两种流程，处理能力为１２ｔ／ｈ，分离效率高达９９％。ＩｔＡＲＤＥＡ，ＨＡｓＣＨＫＥＰ发明了一种可用卡车装载的分离装嚣。通过进水、搅拌、 加热等步骤，达到油土（沙）分离的目的。该装置的特点是：①设备体积小，运 输方便；②运输油泥的费用得到节省。③耗能较低。辽河油田在９１年引入该设备，后因无经济利用价值而废置。１．２．４油泥的综合利用ＰａｕｌＡ．Ｒｕｅｈｌ等人发明了一种综合利用油泥的方法“ｒ”１：将油泥与水泥生料混合，搅拌均匀，磨成粉末后送入回转窑制取水泥熟料。在烧结过程中，油类物 质得到蒸发和完全燃烧。含有二氧化碳和氧化铝的泥土经过煅燃后变成水泥熟料。本人也曾经做过油泥的热解试验，在小型炼厂炼制油泥，想通过高温．４．．东北大学硕士学位论文第一章概述加热的方法将原油与泥土分流，结果失败。原因在于一般炼油釜只能炼制 液态油类，固态油泥不能很好地导热，造成釜底温度过高而釜顶温度还没 有上来，在油泥的重力作用下，釜身会变形。油泥～般含水量较大，初步馏分多数是水，能耗大。油泥的焚烧。吉林油田曾用油泥制做成型，作为小型炉具燃料，因为 含油量大燃烧缓慢，长时间燃烧而不过火。原油的重质成份形成浓烟，产 生二次污染，给大气环境造成影响，因此一直未能实旖。例如：吉林油田红 岗、新立采油厂将油泥与粉煤、炉灰等物质掺混后，通过粉碎、混碾成型等工艺 过程，制成工业型煤。型煤中油泥占３０～４０％，炉灰占１０－－２０％，粉煤占５０—６０％。 型煤的燃烧特性虽好，但灰份高；同时，由于物料在常温下很难混合搅拌均匀， 导致型煤中含有大小不等的油泥颗粒，致使型煤在燃烧时产生黑烟，污染大气。 有些个体小企业将油泥掺入砖丕中，试图在烧砖过程中将油泥中的原油烧 掉，结果表明，燃出的砖型状不一，强度较差，达不到产品标准要求。１．３处理方法的确定１．３．１现状分析目前，辽河油田的油泥按油品性质可分为稠油泥和稀油泥，其中，稠油包括稠油和超稠油，稀油包括稀油和高凝油；按油泥堆放时间的长短可分为新鲜油泥和积存油泥。 通过对油泥的来源分析发现油泥含水较低，罐底油泥含水量高并且有漂 浮物。油泥主要成分：土砂５５一－６５％，水分（自由水）２０％，油１ ５－－２５％。比重约１。６ｔ／Ｍ３，孔隙率估计为４０％。罐底油泥主要成分：水、油砂、原油及有机杂质，其中原油及有机杂质占２０％左右。由于采油现场情况复杂，导致油泥的成份多种多样。油泥中除泥土、沙石外， 还有玻璃瓶、矿泉水瓶、方便袋、方便筷等生活垃圾及固体废弃物。 油泥有以下性质：．５．东北走学硕士学位论文第一章概述（１）、粘度高、流动性差。（２）、积存时间越长，粘度越高，油泥越难分离。（３）、粘度随温度的下降而提高。 （４）、油泥间的亲合力较强。１．３．２资料分析进入９０年代以后，美国、加拿大、德国、俄罗斯等发达国家随着环境管理 力度的加大，对石油污染物的控制标准也更加严格。企业为了达标排放，必须寻 求先进高效的环境污染治理设备，在这样的形势下，各国科学家将各种先进的工 艺应用到油泥污染的治理与利用研究领域。桑原昭等人发明的溶剂萃取法治理油泥污染；ＤＡＶＩＳ等人发明的利用溶剂萃 取和低频声波分离油泥中原油；贾茂郎等人发明的使用明矾、食盐溶液分离油泥 中原油，以及Ｐａｕｌ，Ａ．Ｒｕｅｈｌ等人发明的将油泥作为原料制取水泥熟料的工艺等。 还有资料表明利用碳酰胺溶液从油泥中回收原油能够获得比较好的回收率“”“。通过对以上文献进行深入细致的分析，得出如下结论：①采用溶剂法或溶剂加声波法处理油泥，油泥分离率较高；分离后泥土中石 油含量在０．５％以下，过程中自动化程度较高，但工艺设备复杂，能耗高，工程造价昂贵。②采用水溶液法处理油泥，工艺过程相对简单，工程造价较低。但分离后泥 土中的含油量较高（在２％左右）。辽河油田正在开采的超稠油、稠油、高凝油，在世界其它产油国基本没有被发现（或很少见），在上述文献中，没有注明所采用的处理方法对稠油、超稠油 的油泥分离是否有效。因此，必须在上述文献资料所提供的处理工艺和方法的基 础上，研究出既适合于稀油，又适合于稠油：既达到较高的油泥分离率，又要使 工程投资与中国特色相适应的方法。．．６．．东北欠学硕士学位论文第一章概述１．３。３处理方法的确定处理目标：１、实现油、土分离，回收原油。处理残泥，达到无害化。２、具体需要研究项目有：ｌ、油泥组份分析；２、３、有机溶剂萃取法处理能力研究； 碳酰胺溶液洗涤法的洗涤能力和条件研究 油泥的型煤综合利用条件与燃烧情况研究 生物处理法研究：４、 ５、．７．东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验第二章２．１油泥组分分析２．ｉ．Ｉ油泥样品的采集有机溶剂萃取法实验实验油泥取自辽河油田油泥堆放场。样品选取了具有代表性的块状油泥约 ５ｋｇ，呈灰褐色，无明显原油聚集凝结物，原油与土壤的附着紧密，由于辽河油田 分布在辽河沉积平原上，土壤含砂石较少，粒度较小，油泥分离有一定难度。２．１．２分析实验步骤实验～： ｌ、称取油泥样品２５．０９置于烧杯中，加入净水１２５ｌＩｌＬ； ２、８０℃热水浴３０ｍｉｎ（同时搅拌）： ３、静置，德分层后去除液相部分，将固相部分在１０５。Ｃ干燥３０ｍｉｎ后准确称重；４、干燥后样品加入磊浊醚５０ａＬ，援５ｍｉｎ后加入净水１２５ｍ１，摇匀，静置； ５、待分层后，去除液相部分，固相部分在１０５。Ｃ干燥３０ｍｉｎ后准确称重： ６、步骤５干燥后样品置于坩埚中经８００’Ｃ烘干后称重； 实验二： ｌ、取油泥样品２５９左右，准确称重： ２、置于坩埚中经１０５。Ｃ干燥３００ｍｉｎ后准确称重； ３、干燥后样品经８００℃烘干后称重；２．１．３组份分析结果这样测得原土样的±砂／水分／原油三相组成的重量比例如图２．１所示。从测 定的结果来看，油泥的组份大体为：土砂５６％：水分２２％；原油２２％。水分受季节 的变化影响较大，可能的幅度为２０％一４０％。原油的含量受季节的影响较少，基本一８一查些垄兰堡主兰堡堡查分，比例为１３％，８．６％，０．４％。箜三主查垫查型至竖兰壅竺在２０％左右。结合上述测定，将土样中的含油２２％分为煮出油／萃出油／残留油三部图２．１油泥组分重量比例Ｆｉｇ．２．１ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｏｆ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅＯＮｗｅｉｇｈｔ２．１．４不同油品类型的油泥组分在辽河油田分别采集稠油、超稠油、稀油、高凝油，四种油品油泥测组分见 表２．１ 表２．１油泥样品的主要成分Ｔａｂｌｅ２．１ ｍａｉｒｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｏｆｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅｓａｍｐｌｅｓ一９一东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验２．１．５不同油品类型的原油馏分原馏分分析结果见表２．２ 表２．２不同油品类型的原油馏分ｔａｂｌｅ２．２ ｔｈｅ ｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｉｌ注：本表数据采用辽河油田地质化验室数据。２．２有机溶剂萃取法实验２．２．１有机溶剂萃取法工艺流程根据“相似者相溶”的原理，采用溶剂萃取的方法，将原油与泥土分开。对油泥分离后的油相采用常压蒸馏工艺，工艺流程如图２．２所示，将溶剂油和原油 中的轻组份从重组分中蒸馏出来。过程中蒸馏出的轻组分可回收利用，溶剂油可 循环使用。对固相（泥土）采用加热烘干工艺，将泥土中的油加热、冷凝、回收。一ｌＯ—东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验潲。纂ｉＩＩ轻馏份网ｌ Ｉ上【．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．＿Ｊ固相』ｆＩ＿＋溶剂蒸汽—－泥土排放原油 —＋—＋Ｉ图２．２：Ｆｉｇ．２．２ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ溶剂萃取法工艺流程ｆｔｏｗ ｃｈａｒｔ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ２．２．２主要实验仪器１、５００ｍＬ萃取漏斗；２、５００ｍＬ蒸馏烧瓶；３、冷凝器；４、坩锅；５、电阻炉；６、离心机； ７、恒温水浴锅；东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验２．２．３测试指标和分析方法测试指标及分析方法见表２．３表２．３油泥分离主要测试指标及分析方法ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎＴａｂｌｅ２．３ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔａｒｇｅｔ ｏｆ ｏｉｌ２．２．４有机溶剂萃取法实验步聚以１２０。溶剂油为溶剂： １、样品制各：在１０５。Ｃ下干燥原始样品３０ｍｉｎ，搅拌均匀备用 ２、取油泥１５０９，加入５００ｒａＬ萃取漏斗中；３、取１２０４溶剂油ｌＯＯｍＬ（１５０ｍＬ、２００ｍＬ）加入萃取漏斗中；４、摇５ｍｉｎ；离心分离液相和固相： ５、用蒸馏烧瓶蒸馏液相，加热至１２５。Ｃ蒸馏出１２０４溶剂油；６、蒸馏出泥土中的１２０４溶剂油后称重：以石油醚为溶剂：以石油醚为溶剂重复上述实验，蒸馏温度至９５℃。一１２—东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验２．２．５１２０＃溶剂油作溶剂的分离实验结果根据辽河油田油品类型分稀油油泥和稠油油泥两种类型进行实验。有关资料 提及油泥的积存时间越长越难实现油泥分离眦１，将稀油与稠油油泥按新鲜的和积 存的两种，以１２０’溶剂油作溶剂进行对比实验，测试残泥含油量和可获得的原油量。实验结果见表２．４—２．７ｌ、按实验步骤２．２．４做新鲜稀油油泥分离实验，实验结果见表２．４。 表２．４新鲜稀油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ ２．４ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｆｒｅｓｈ ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ从表２．４可知，随溶剂油量的增多油泥分离越彻底，新鲜稀油油泥分离可以 实现残泥含油０．６４％，有机成分低于草甸土含景，达到理想值。２、按实验步骤２．２．４做积存稀油油泥分离实验，实验结果见表２．５。 表２．５积存稀油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ ２．５ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｓｔａｌｅ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ序号溶剂油／ｍＬ油泥／ｇ０原油轻馏份泥土 ／ｇ８油泥含油豫残泥含油‰／ｇ｜也８ ８ ５ Ｏ２２ ｌ；２∞∞∞∞∞２—Ｏ Ｏ ０Ｏ ００●ｌ Ｏ７Ｏ惦惦垢姆堋Ｏ 一一舱船船勰髂 ５呱螂姗慨啪ｌ擂坞博阻ｍ 一一３一船嚣船嬲∞ｎ一∞Ｗ曲筠阳一一一一一一～一查！！垄兰堡圭堂堡笙圭苎三主查垫查型苎坚塞壅堕从表２．４和表２．５可知，新鲜和积存的稀油油泥以１２０”溶剂油作溶剂时，油 泥的分离效果一致，均能达到排放残泥的要求，原油回收量也比较理想。３、以１２０＃溶剂油为溶剂做新鲜稠油油泥分离实验，实验结果见表２．６。 表２．６新鲜稠油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ２．６ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｆｒｅｓｈ ｖｉｓｃｏｕｓ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ从表２．６可知，新鲜稠油油泥分离实验结果与新鲜稀油油泥和积存稀油油泥 分离结果一致；油泥样品含油量的增加也没有影响油泥分离效果。４、按实验步骤做积存稠油油泥分离实验，结果见表２．７。 表２．７积存稠油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ２．７ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｓｔａｌｅ ｖｉｓｃｏｕｓ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ从表２．７可知，积存稠油油泥和新鲜稠油油泥分离效果一致。以１２０＃溶剂油 为溶剂萃取法处理油泥，回收原油量理想，残泥含油量低。处理效果与油泥所含 油品类型和积存时间等没有关系。一１４—东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验２．２．６石油醚作溶剂的分离实验结果以石油醚为溶剂做２．２．５实验，降低蒸馏温度，进一步探索有机溶剂萃取法 实现油泥分离与油品类型和积存时间的关系。实验结果见表２．８—２．１ｌ。以石油醚为溶剂做新鲜稀油油泥分离实验，结果见表２．８。表２．８新鲜稀油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ２．８ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｆｒｅｓｈ ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ从表２．８可知，以石油醚为溶剂和以１２０＃溶剂油为溶剂，分离新鲜稀油油泥 的实验结果一致。２、以石油醚为溶剂做实验，分离积存稀油油泥。结果见表２．９。表２．９积存稀油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ２．９ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｓｔａｌｅ ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ实验结果与表２．８一致。１５—东北大学硕士学位论文第二章有机溶剂萃取法实验３、以石油醚为溶剂做实验，分离新鲜稠油油泥，结果见表２．１０。表２．１０新鲜稠油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ２．１０ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｆｒｅｓｈ Ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ从表２．１０可知，以石油醚为溶剂分离稠油油泥和稀油油泥效果一致。４、以石油醚为溶剂做实验。分离积存稠油油泥，结果见表２．１１。 表２．１ｌ积存稠油油泥分离实验结果Ｔａｂｌｅ２．１１ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｓｔａｌｅ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ表２．１１实验结果与表２．１０实验结果一致。２．３溶剂萃取法实验结果讨论２．３．１物料衡算根据表２．４中第３项实验结果，进行实验过程的物料衡算：实验前：溶剂油＋油泥＝１５０ＸＯ．７５＋１５０＝２６２．５９ 实验后：原油＋轻馏份＋泥土－２８．５＋１４８．６ＸＯ．７５＋１１７．２＝２５７．１５９一１６—东北大学硕士学位论文第二章有机溶刺萃取法实验油泥含油量＝１５０×２１％＝３１．５９ 轻馏份理论重量＝３１．５－２８．５＋１５０Ｘ０．７５＝１１５．５９ 轻馏份实际重量＝１４８．６×０．７５＝１１Ｉ．４５９ 溶剂油及轻馏份损失率：（１１５．５－ｉ１１．４５）／１１５．５＝３．５％一实验及计算结果表明：溶剂油及轻馏份损失率为３．５％。这是由于溶剂和油泥在混合搅拌过程中，部分溶剂油蒸发，以及蒸馏过程中轻馏份流失而造成成馏份 回收量下降：２．３．２实验结果讨论油泥分离的实验结果表明： ｉ、新鲜油泥和积存油泥在相同实验条件下的处理效果基本相同。 ２、用石油醚与１２０。溶剂油分离油泥的效果几乎一致。残泥含油率可以降到０．６－－－０．７％。３、采用溶剂油萃取工艺，虽可获得较高的油泥分离率，但是，对蒸馏系统的 要求相对较高，导致工艺、设备复杂，工程投资昂贵。 ４、设备密封等级高，运转费用较高，能耗大，不能作为工业方法。一１７—东北大学硕士学位论文第三章碳酰胺溶液洗涤法实验第三章碳酰胺溶液洗涤法实验３．１碳酰胺溶液洗涤工艺据有关资料报道，碳酰胺具有降低油泥问亲合力”３“”１。配制一定浓度的碳 酰胺热水溶液来洗涤油泥，可使油泥分离，并且碳酰胺热溶液可循环使用。其处理工艺流程见图３．１。油泥＿＋原油酰胺溶液图３．１碳酰胺溶液洗涤法工艺流程Ｆｉｇ．３．１ ＣＯ（Ｎｆｌ２）２ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ ｕｐ ｆｌｏｗ ｃｈａｒｔ本实验的目的在于探索碳酰胺溶液洗涤法处理积存油泥与新鲜油泥的能 力：探索碳酰胺溶液浓度与洗涤效果的关系，从而得知最佳处理浓度；探索在最 佳浓度下洗涤时间和洗涤温度与处理效果的关系；３．２实验仪器ｌ、ｆｉＯＯｍＬ烧杯 ２、５００ｍＬ容量瓶３、磁力搅拌器 ４、移液管５、干燥器１８东北大学硕士学位论文 ６、电烘箱 ７、电阻炉第三章碳酰胺溶液洗涤法实验８、水浴槽、温度计等。３．３碳酰胺溶液洗涤实验步骤１、实验步骤 （１）、称取１５０９油泥样品置于５００ｍＬ烧杯中； （２）、加入３００ｍＬ蒸馏水，水浴加热到７０℃： （３）、搅拌洗涤，静置分层； （４）、用移液管吸出烧杯中的上浮原油置于油水分离玻璃管中 （５）、加入碳酰胺母液，调配到需要的碳酰胺浓度［ｃｏ（ＮＨ：）。］． （６）、重复步骤３、４； （７）、去除碳酰胺溶液，离心浓缩残泥： （８）、重量法测试残泥含油；２、碳酰胺母液的酰制 （１）、取一定量的碳酰胺在１０５℃下干燥３０ｍｉｎ，置于干燥器中备用； （２）、准确称取碳酰胺２５．０９和５０．０９，分别置于两个５００ｍＬ容量瓶中，加蒸 馏水到５００ｍＬ，制得１００．Ｏｇ／Ｌ和５０．Ｏｇ／Ｌ溶液； （３）、用移液管移取上述碳酰胺溶液分别配制５．Ｏｇ／Ｌ，１０．Ｏｇ／Ｌ，２０．Ｏｇ／Ｌ母 液：３．４碳酰胺溶液浓度与洗涤效果实验采取一定量的新鲜稀油油泥，测得其含油量为２１．１％；按实验步骤３．３分别 调制碳酰胺溶液浓度为２．Ｏｇ／Ｌ、５．Ｏｇ／Ｌ、８．Ｏｇ／Ｌ、１０．Ｏｇ／Ｌ、１２．Ｏｇ／Ｌ、１５．Ｏｇ／Ｌ、 ２０．Ｏｇ／Ｌ、３０．Ｏｇ／Ｌ、５０．Ｏｇ／Ｌ；洗涤ｌＯｍｉｎ，测试残泥含油量。实验结果见表３．１， 趋势图见图３．１。１９—东北大学硕士学位论文第三章碳酰胺溶液洗涤法实验表３．１Ｔａｂｌｅ３．１ ｔｈｅ ｔｅｓｔ碳酰胺溶液浓度与洗涤效果实验结果ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｆｒｅｓｈ ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ图３．１不同洗涤液浓度与残泥中含油量关系图Ｆｉｇ．３．１ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｈａｒｔ ｏｆＣＯ（ＮＨ２）２ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｍａｉｎｅｄｓｌｕｄｇｅ一２０—查！！垄鲎翌主堂苎堕查苎三芏璧堂查壅墨塑塑塞竺从表３．１可知碳酰胺溶液浓度为１５．Ｏｇ／Ｌ时，残泥含油量出现拐点，在以后的洗涤过程中保持其浓度在１５．Ｏｇ／Ｌ即为理想效果。此时残泥含油为１．９２％。３．５洗涤不同类型油泥的对比实验采取新鲜和积存（＞１０月）的稀油油泥、高凝油油泥、稠油油泥、超稠油油泥， 共八种样品按洗涤法实验步骤３．３，用１５９／Ｌ碳酰胺溶液洗涤ｌＯｍｉｎ，测试残泥中含油量。结果见表３．２表３．２处理不同类型油泥的对比实验结果Ｔａｂｌｅ３．２ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ油泥种类 新鲜稀油油泥 积存稀油油泥油泥／ｇ１５０ １５０ １５０ １５０ １５０ １５０１５０ １５０分离原油／ｇ２８．７０ ２７．５７ ３１．８８ ３０．１７ ２３．３７ ２４．２４ ３２．５２ ２８．９９油泥含油‰２１．１ ２０．３２３．５泥土含油‰１．９７１．９２ ２．２５ ２．１９ １．９２ ２．０４ ２．０２ ２．２７新鲜稠油油泥 积存稠油油泥 新鲜高凝油油泥 积存高凝油油泥 新鲜超稠油油泥 积存超稠油油泥２２．３ １７．５ １８．２ ２３．７ ２１．６从表３．２可知，碳酰胺溶液洗涤法处理油泥能力与油泥的积存时间没有关系； 与油泥所含原油类型没有关系。３．６不同温度对洗涤效果影响实验采取一定量的稀油油泥，测试含油量为２１．１％。按洗涤法实验步骤３．３，用 １５．Ｏｇ／Ｌ碳酰胺溶液在３０。Ｃ、５０’Ｃ、７０ ４Ｃ、９０℃下洗涤ｌＯｍｉｎ，测试残泥中含油 量。结果见表３．３—２１—墨些查兰堡主兰垡堡圭苎三兰表３．３不同温度对洗涤效果影响结果竺壁壁笙塑垫鲎堕茎坠Ｔａｂｌｅ３．３ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐ．从表３．３可知，处理温度与洗涤效果无关，在３０。Ｃ时，泥土含油没能得到有效处理是因为部分原油没有被熔化，尚处于固态，影响了洗涤效果。３．７不同洗涤时间对处理效果影响实验采取一定量的稀油油泥，测试含油量为２１。１％。按洗涤法实验步骤３．３，用 １５９／Ｌ碳酰胺溶液在５０４ＣＴ洗涤ｉｍｉｎ、２ｍｉｎ、３ｍｉｎ、５ｍｉｎ、７ｍｉｎ、ｌＯｍｉｎ，测试 残泥中含油量。结果见表３．４。 表３．４不同洗涤时间对处理效果影响实验结果Ｔａｂｌｅ３．４ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｉｍｅ从表３．４可知，洗涤时间与洗涤效果无关，只要溶液混合搅拌均匀不影响洗 涤效果。表洗涤卜２ｍｉｎ时，洗涤效果差是因为油泥与洗涤液之间没有充分接触的结果。东北大学硕士学位论文第三章碳酰胺溶液洗涤法实验３．８机理分析１、碳酰胺氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键，因此碳酰胺易形成六 角形桶状结构，直链烃分子易被包围在此结构中，形成包含化合物旧１。在水溶液 中此六角形桶状结构易被破坏，不溶于水的直链烃分子被释放出来。在石油产品 加工过程中，也利用碳酰胺的这一性质，从汽油中分离出直链烃以提高汽油质量。 随着六角形桶状结构不断形成与破坏，油泥中的直链烃逐步形成包含化台物，油 泥间的亲合力被破坏，实现油泥分离。 ２、碳酰胺氨基上失去氢原子后，剩下一个带正电的基团，氢的位置被烃取 代形成一个大分子。由于此反应的可逆性，释放后的烃浮于水面。随着此过程的 不断进行，吸附在泥土颗粒上的油分子被不断取走，实现油泥分离。３．９碳酰胺溶液洗涤法处理油泥结果讨论油泥理论含油量３１．５９；分离原油２８．６８９；出油率９１％。 采用碳酰胺溶液洗涤工艺处理油泥的工艺过程简单，设备易于控制，防火安 全系数相对高于溶剂萃取工艺。油泥分离后的泥土中含油相对较高，须对分离后 泥土进行生物降解。 从操作性和能耗角度分析，碳酰胺洗涤法应是比较现实和较为灵活的油 泥处理方式，实际应用也具有较大的宽容性。 在实验中发现，出油率随着碳酰胺浓度的上升而提高，拐点浓度１５．Ｏｇ／Ｌ： 洗涤时间和温度以及油泥所含原油类型与出油率无关；水的损失率为２０％；碳酰胺的损失率为１５％，上述物料损失主要是由于处理过程中的溶液蒸发以及排出的泥土中有水和碳酰胺的原因。２３—东北大学硕士学位论文第四章碳酰胺溶液洗涤法中间实验第四章碳酰胺溶液洗涤法中间实验４．１概述油泥污染环境的问题一直是困扰我国石油开采行业的老大难问题。到目前 为止，国内的许多单位对如何解决这一难题进行了深入细致的研究，并取得了一 些科研成果。但是，在成果推广的过程中，由于存在以下问题，使得落地油泥污 染治理与油泥分离技术及设备的产业化、商品化至今未能实现。ｌ、油泥的前处理困难油泥中的固体物质除泥沙外，还有大量的生活垃圾（包括建筑垃圾）。在进行 油泥分离处理之前，必须将其中体积较大及形状不规则的固体物质（如：大石块、 矿泉水瓶、方便筷）油泥中挑出，以免在处理过程中使管道堵塞。由于油泥的粘 稠性导致上述分拣过程困难。２、上料技术和设备不过关由于油泥的粘稠度较高，干稀程度相差较大，致使上料时出现油泥粘在输送工具上或从输送工具上流下的情况，导致油泥不能顺利地进入分离系统。本课题进行中间实验的主要目的是通过上料实验，研究出有效的油泥上料工艺及设备，同时对小试工艺及技术参数进行验证和修改。４．２主要参数１、实验规模：每小时分离２吨油泥：２、出油率：≥８８％：３、油泥分离后泥土中含油量：≤２％。４．３中间实验的主要设备１、前处理装置：主要由孔径为３０ｍｍ的筛板组成。 油泥分离罐：由搅拌器、排泥阀和罐体等组成。２、一２４—东北大学硕士学位论文第四章碳酰胺溶液洗涤法中间实验重点考虑如下问题：（１）、尽可能充分地混台、搅拌和洗涤物料： （２）、应选择合适的长径比；长径比是设各的高度与直径的比值。理论上讲， 长径比越大，分离效果越好。但是，长径比过大，会导致设备上料困难。３、浮油罐：电浮油槽、加热盘管及罐体等组成。 浮油罐的作用是保证使来自油泥分离罐中的油水混合物中的原油及时上浮并进入浮油槽。４、流体输送设备 实验中的主要流体输送设备包括清水泵、泥浆泵和油泵。按工艺要求泥浆泵 既要能够打油，又要能够打水。因此，在设备选型时，要同时考虑抽水和抽油设 备效率。 各种流体输送泵（１）、清水泵３台 （２）、泥浆泵２台 （３）、稠油泵２台５、排污设备 排污设备由排泥阀和排污管道组成。由于油中含有砖瓦石块等固体物，故选 择翻板阀作为排污阀门。为使排泥过程运转稳定，不出现堵塞现象，排泥管道的直径定为中３００ｍｍ。一２５—东北大学硕士学位论文第四章碳酰胺溶液洗涤法中间实验４．４油泥分离中间实验工艺流程碳酰胺溶液洗涤法中间试验的工艺流程见图４．１黼一广引一酽圜图４．１：碳酰胺溶液洗涤中间实验工艺流程图Ｆｉｇ．４．１皮带输送ｆ——————————————］ｃＯ（ＮＨ２）２ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇｕｐ ｍｉｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｆｌｏｗ ｃｈａｒｔ４．５分离处理过程说明１、前处理过程油泥在进入油泥分离罐之前，须进行分拣，将大块固体以及异形物（方便筷、 塑料瓶等）预先从油泥中分离出去。分离设各由安装在前处理池中的振动筛和热 水喷管组成。落地油泥首先进入振动筛中，再打开热水喷管使大块固体和异形物 上的原油溶化，去除异形物。２、上料过程经前处理后的油泥由两部分组成，油水混合的液相和固体油泥。 液相上料：使用泥浆泵将油水混合物打入分离罐： 固相上料：使用传送带将油泥输入分离罐。３、油泥分离过程油泥分离是通过分离罐完成的。首先向罐中加入油泥和碳酰胺溶液，加热至 ６０。Ｃ搅拌洗涤０．５小时后静置分离。一２６—东北大学硕士学位论文第四章碳酰胺溶液洗涤法中间实验４、浮油过程当分离罐中油泥分离过程完成后，将油水混合物送入浮油罐中。原油上浮， 进入浮油槽后经油泵被送至原油贮罐静置脱水。浮油罐和原油贮罐中的水打回油泥分离罐重新回用。 为了减少热损失，对油泥分离罐、浮油罐进行了保温处理。５、排泥过程 油泥分离过程完成后，向分离罐打入清水，使泥沙经分离罐底部的排污阀排 入泥沙池。４．６实验结果４．６．１碳酰胺溶液浓度与洗涤效果实验１、实验步骤 （１）、取１吨新鲜稀油油泥，重量法测得其含油量为２１．１％； （２）、按分离处理过程描述４．５，经过前处理过程和上料过程将其打入分离 罐，补充水至预定水位（约２吨）： （３）、加热至５０＂Ｃ，搅拌３０ｍｉｎ，静置分层后，取残泥样１ ５０９用重量法测含 油；（４）、向分离罐中加入碳酰胺．调制其溶液浓度为２．Ｏｇ／Ｌ，洗涤３０ｍｉｎ，测试残泥含油量；（５）、重复步骤４，分别调制碳酰胺浓度为５．ＯｇｌＬ、８．Ｏｇ／Ｌ、１０．Ｏｇ／Ｌ、１２．Ｏｇ／Ｌ、 １５?Ｏｇ／Ｌ、２０．Ｏｇ／Ｌ、３０．Ｏｇ／Ｌ、５０．Ｏｇ／Ｌ测残泥含油：一２７东北大学项士学位论文第四章碳酰胺溶液洗涤法中间实验２、测试结果其结果见表４．１，趋势图见图４．１ 表４．１ 碳酰胺溶液浓度与洗涤效果实验结果ｏｆ ｆｒｅｓｈ ｗａｔｅｒｙ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎＴａｂｌｅ４．１ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ图４．１碳酰胺溶液浓度和残泥含油关系图Ｆｉｇ．４．１ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｈａｒｔ ｏｆ ＣＯ（ＮＨ２）２ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｍａｉｎｅｄ ｓｌｕｄｇｅ２８—东北大学硕士学位论文第四章碳酰胺溶液洗潦法中间实验从表４．１和趋势图４．１可知碳酰胺溶液浓度为１５．Ｏｇ／Ｌ时，残泥中含油量出现拐点。这说明实验室实验与中试实验所获得的最佳洗涤浓度是一致的。但是中 试实验残泥中含油最低为２．２１％，比实验室的结果ｌ＿９２％略高。４．６．２处理不同类型油泥的对比实验取新鲜和积存（＞１０月）的高凝油油泥、稠油油泥四种样品按４．６．１中实验步 骤，用１５．Ｏｇ／Ｌ碳酰胺溶液洗涤３０ｍｆｎ，测试残泥中含油量。其结果见表４．２ 表４．２处理不同类型油泥的对比实验结果Ｔａｂｌｅ４．２ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ从表４．２可知，碳酰胺溶液洗涤法处理油泥能力与油泥的积存时间没有关系； 与油泥所含原油类型没有关系。这与实验室实验一致，只是残泥最低含油量比实 验室实验略高一些。４．６．３讨论在实验中发现，油泥分离过程完成后，原油即漂浮在分离罐的上部。在向浮 油罐抽水的同时，液面下降，而原油始终漂在液面上，难以将原油完全导出。因此，在工业性实验中，应考虑在油泥分离罐中安装浮油槽，使得分离出的原油及时进入分离罐中的浮油槽，再用泵送至浮油罐，进行二次浮油。 １、中间实验油泥分离效果比实验室实验略差。 ２、在相同处理时间条件下，不同油品的油泥分离结果一致。 ３、落地油泥经３０ｍｉｎ洗涤后，残泥中的含油量可达到２．２１％。一２９—东北大学硕士学位论文第五章碳酰胺溶液洗涤法工业实验第五章碳酰胺溶液洗涤法工业实验５．１现状分析油泥处理许多种方法一直不能真正实施的主要原因有以下几点：ｌ、有关治理油泥污染和油泥综合利用的鼓励政策至今未能制订。导致采油厂在处理油泥方面没有积极性。 ２、油泥属于固体废弃物，它对环境的污染是潜在性的。与含油污水的污染 治理相比，在紧迫性方面油泥处理尚未提到日程上来。 ３、油泥处理成本较高、用户难以承受。碳酰胺溶液洗涤法工业实验的目的在于： １、检验和修正中间实验的工艺参数； ２、建成一套油泥处理的一体化系统工程； ３、为实现油泥处理产业化提供技术及运行经验。５．２技术经济指标１、处理规模：每年处理３００００吨油泥 ２、技术指标：残泥中的含油量：＜３％； ３、经济指标： 收集、运输成本≤５０元／吨油泥 处理成本：≤５０元／吨油泥；一３０—东北大学硕士学位论文第五章碳酰胺溶液洗涤法工业实验５．３工艺改进１、前处理过程的改进（１）、大颗粒的去除方法 在中试实验中前处理装置采用热管筛和喷水管组成，处理１吨油泥需要很长时间，和大量热水，在实际操作中很不方便。改前处理装置为振动筛安装在分离罐内，上料后，振动筛在含碳酰胺的水溶液中上下 振动，小块物质在水液的冲击下迅速下沉，而上浮的原油在振动形成的 水花击打下离开筛子漂向浮油槽。大颗粒物质很快被冲刷干净，去除掉。 振动筛在安装时与水平面要有２０－３０的倾角，上面装有电机带动的偏心 轮，下面支承在弹簧上，振动频率高于３００次／每分钟，处理负荷约为ｉ０—１５米３／米２时。（２）、贮池和上料过程的改进?油泥被运到处理厂后不必贮存，可以直接卸到分离罐中的振动筛 内，避免二次操作、增加成本，也可以减少泥浆泵和传送带等设备投资。２、分离罐的改进（１）、改分离罐为分离池 降低分离罐的位置便于操作，同时减少许多设备。分离罐高于地 面很多，上料、排泥、检修等操作非常不便。如果改成分离池，则可以 下到地面以下，便于操作观察，上料卸车也非常方便。分离池是８ｒｅｘ ５ｍ×２．５ｍ的长方形水泥池，这种池子有很大的宽容性，油泥进入后可 以多浸泡一些时间有利于分离。（２）、安装浮油槽 在中试实验中发现，油泥分离过程完成后，原油漂浮在分离罐的一３ｌ一东北大学硕士学位论文第五章碳酰胺溶液洗涤法工业实验上部。在向浮油罐抽水韵同时，液面下降，而原油始终漂在液面上，难 以将原油完全导入浮油罐。因此，在工业性实验中，应考虑在油泥分离 罐中安装浮油槽，使得分离出的原油及时进入浮油槽，进入油罐。（３）、水枪的应用在分离池旁应安装高压水枪用来清洗振动筛、搅拌机、运输车辆以及赶浮油进入浮油槽内。（４）、搅拌机的改进 中试时，搅拌器安装在分离罐顶端，由于分离罐考虑了长径比， 搅拌机的杆加长许多。改为分离池后，搅拌机被吊在滑梁上可以自由滑 动。分离池是８ｍ×５ｍ×２．５ｍ的长方形水泥池，上面安装有浮油槽、振 动筛等设备。搅拌时间的长短和搅拌位置可以在目视下随时进行。３、出渣系统的改进 在中试实验时，分离罐中的残泥经过清水冲洗排入沉沙池，形成大 量的污水带来很多不便，所以在工业生产中必须考虑残泥的浓缩问题。由 于残泥中含油，所以不能压滤。因此，采用离心分离设备浓缩残泥，污水 还可以回到分离池中继续使用。４、选址的考虑 由于采油污水有余热，一般在６０℃左右，这种温度对于油泥处理已经 够用了。含油污水对本办法没有负面作用，反过来，碳酰胺溶液对原油脱 水和含油污水处理系统均没有负面影响。所以油泥处理厂建在采油联合站 附近，可以节省很多投资和运行费用。本实验厂建在沈阳采油厂沈二联合站后。一３２—东北大学硕士学位论文第五章碳酰胺溶液洗涤法工业实验５．４工业实验工艺流程碳酰胺溶液洗涤法工业试验工艺流程见图５．１碳酰胺溶液油泥一一一腋动筛、油泥分离池、浮油ｌ碳酰忙溶液｛残泥大颗粒Ｉｆｆ碳酰胺溶液一匾忑芬面卜浓缩的残泥排放图５．１：碳酰胺溶液洗涤工业实验工艺流程图Ｆｉｇ．５．１ ＣＯ（ＮＨ２）２ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ ｕｐ ｆｌｏｗ ｃｈａｒｔ５．５碳酰胺溶液洗涤法实验结果油泥量添加３０吨，碳酰胺溶液浓度在２０．Ｏｇ／Ｌ左右，洗涤５小时，在分离 池中分６点采集残泥样，按重量法分析含油量。其实验结果见表５．１。表５．１Ｔａｂｌｅ５．１ ｔｈｅ碳酰胺溶液洗涤法工业实验结果ｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ工业性实验的油泥分离，残泥中的含油量难以实现＜３％的目标，在６点抽样测 试中，最高是４．２２％，最低是３．４８％，虽然碳酰胺法处理油泥实用可行，但其残泥需做进一步处理。一３３东北大学硕士学位论文第六章型煤综合利用法实验第六章型煤综合利用法实验６．１油泥作为型煤利用的设想吉林油田红岗、新立采油厂将钻井油泥与粉煤、炉灰掺混后，制成型煤“。２３。型煤中油泥占３０—４０％，炉灰占１０一２０％，粉煤占５０一６０％。该种型煤的燃烧特性较好，但灰份高，同时，由于型煤中的原油含量较高，燃烧过程中产生黑烟、污 染大气，因此，只能在农村家用小炉灶上使用，不能作为工业锅炉的燃料使用。 虽然吉林油田油泥的型煤综合利用失败了，但是他们提供一套思路。分析实验结 果可知，型煤的燃烧特性较好，只是存在烟尘排放问题，只要适当地改变油泥的添加量，添加必要的脱硫除尘剂，可以改善烟气质量。据以往的经验，原油燃烧过火比较缓慢，表层原油汽化后才能燃烧。在自 然条件下，引燃４Ｋｇ的原油约燃烧２４小时。考虑原油直接燃烧的特性和二次污 染，在型煤利用过程中，必须考虑减少油泥的添加量，借以改善烟气排放质量， 从而寻找一种成本低廉、简单方便、处理彻底的油泥处理途径和方法。６．２实验方法油泥是黑色粘稠固体，裸露于地面的时间越长，粘稠程度越高，含沥青质和胶质成份越高。油泥的比重为１．６５ｔ／ｍ３；含油率为１０一３０％；灰份６０％左右。６．２．１指标要求ｌ、抗压强度＞２９０Ｎ／ｃｍ２； ２、落下强度＞７５％： ３、热值＞１９２２８ＫＪ／Ｋｇ；４、烟气黑度＜林格曼一级５、烟气含尘＜１７５ｍｇ／Ｎｍ３：——３４——东北大学硕士学位论文第六章型煤综合利用法实验６．２．２实验原料１、油泥（含油量２２％） ２、粉煤（阜新煤） ３、熟石炭等添加剂６．２．３实验仪器设备１、成型机 （借用）２、燃烧锅炉（０．２ｔ／ｈ）３、台称 ４、强度计（借用）５、烟道气测试车６．２．４实验方案为满足指标要求，需要进行烟气实验和强度实验。由于原油的燃烧热约是煤 的５倍，实验所用油泥含油率２２％，其与煤的燃烧热基本相同，所以油泥的添加 比例不会影响型煤的热能值，固热能值测试实验可以不做。１、烟气实验制约油泥的型煤综合利用的关键点在于燃烧烟气能否达标。辽河油田属低含 硫油田，其原油中微含硫或不含硫，所以烟气中Ｓ０。的含量与油泥无关，它取决 于煤的含硫量。因此，型煤烟气质量关键在于烟尘量。 改善烟气中烟尘量的途径有两条，一是调整油泥添加比例，二是添加脱硫除 尘剂。首先按油泥添加比例５％、１０％、１５％、２０％、２５％五种配比方法，混合搅拌， 压制成型，测试燃烧烟气质量。一３５—东北大学硕士学位论文第六章型煤综合利用法实验２、强度实验 型煤的一个重要指标是强度，油泥添加量的大小决定型煤的强度。测试上述不同油泥添加比例的型煤强度。按实验锅炉要求，每种配方的燃烧实验需要规格为４０ｃｍ×４０ｃｍ×２５ｃｍ中间 带孔的方形块１６块。６．３油泥型煤的成型实验６．３．１型煤制作工艺将粉煤和油泥粉碎，要求粒径在０—４ｍ：按比例配制加水１０％混碾；在成型压力为２９．３ＭＰａ下压制成型；自然风干４８小时即为成品。如图６．１粉煤一［ｊ西困一［夏亘困一［蔓垂困一一一一一一一一一成品ｆｆ自然风干４８小时油泥水和脱硫除尘剂图６．１型煤制作工艺流程图Ｆｉｇ．６．１ｔｈｅ ｆｌｏｗ ｃｈａｒｔ ｔｏ ｕｔｉｌｉｚｅ ｓｌｕｄｇｅ ｂｙ ｍｏｕｌｄ ｃｏａｌ ｍｅｔｈｏｄ６．３．２油泥含量对型煤烟气的影响以烟气实验的五种油泥添加比例混合粉煤，不加脱硫除尘剂，按６．３．１工艺制作成型，测试烟气质量。测试结果见表６．１—３６东北尢学硕士学位论文第六章型煤综合利用法实验表６．１油泥含量对型煤烟气的影响Ｔａｂｌｅ６．１ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃｏｎｔａｉｎｅｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｉｌ ｓｌｕｄｇｅｏｎｓｍｏｋｅ ｑｕａｌｉｔｙ从表６．１可知在不加入脱硫除尘剂时，泥油加入量为２０％时，烟气黑度和烟尘含量最低。可见油泥有一定的固尘作用，可能是油泥中的土壤在起作用：但是 当其含量增高时，又增加了原油烟尘。６．３．３油泥含量对型煤强度的影响测试６．３．２实验型煤强度（燃烧前）。测试结果见表６．２ 表６．２油泥含量对油泥型煤强度的影响Ｔａｂｌｅ６．２ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｔａｉｎｅｄ ｓｌｕｄｇｅｏｎｓｏｌｉｄ ｑｕａｌｉｔｙ从表６．２可知油泥的添加量越多其型煤的强度越大，在油泥添加量为５％时，其强度为２９８ Ｎ／ｃｍ２＞２９０ Ｎ／ｃｍ２已经满足要求；在其添加量为１５％时，水浸出后的抗压强度为３０１ Ｎ／ｃｍ２＞２９０ Ｎ／ｃｍ２。所以油泥添加比＞１５％，满足强度要求。一３７—东北大学硕士学位论文第六章型煤综合利用法实验６．３．４型煤配方的拟定与测试从表６．１和６．２可以看出油泥添加量在２０％左右时，燃烧烟尘最低；此配方下的型煤抗压强度为４５３ Ｎ／ｃｍ２，水浸出后的抗压强度为４０４ Ｎ／ｃｍ２，满足型煤制作、 运输和使用时的强度要求。确定油泥添加量为２０％。 考虑脱硫除尘情况，需添加脱硫除尘剂，据资料”１分析，脱硫除尘剂按５％ 比例添加可以实现固硫率＞６０％，烟尘原始排放量减少＞３０％。按油泥２０％、脱硫 除尘剂５％、粉煤７５％比例制作型煤并进行强度和燃烧测试（水分未做测试）。测试结果见表６．３和表６．４。 表６．３型煤组份与质量结果Ｔａｂｌｅ６．３ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｑｕａｌｉｔｙＢｅａｓｕｒｅ从表６．３可知，此种配方生产的型煤满足强度要求。表６．４型煤的燃烧实验表Ｔａｂｌ ｅ６．４ ｔｈｅ ｂｕｒｎｉｎｇ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ从表６．４４可知，此种配方生产的型煤满足热能要求，并且烟气排放达到环保标准。３８—东北大学硕士学位论文第六章型煤综合利用法实验６．４型煤综合利用法实验结果分析通过以上实验结果可以得出如下结论： １、油泥型煤中煤含量越高、型煤的强度越差； ２、油泥型煤的强度随油泥加入量的增加而提高，防水性能有明显提高。 ３、油泥型煤有较好的燃烧特性，强度、防水要求达到预想效果，脱硫除尘等指标也达到了环保要求。４、油泥型煤指标：抗压强度３７５ Ｎ／ｃｍ２；水浸出后的抗压强度３１０ Ｎ／ｃｍ２；落下强度＞７５％：热值２１３００ＫＪ／ｋｇ。５、油泥型煤与散煤相比，燃烧烟尘原始排放量大大减少；烟气黑度（林格曼级）为０级，固硫率＞６０％。６、型煤综合利用法处理油泥在技术上可行，强度指标和燃烧指标都能达到要求。一３９—东北大学硕士学位论文第七章生物处理法实验第七章７．１概述生物处理法实验油泥的生物处理法是指利用嗜油菌生长、繁殖和内源呼吸，把油泥中的原油 分解成ＣＯ。、水或ＣＨ。等物质，从而消除或降低原油污染的方法”“。生物法处理油泥在国内外均有许多实验研究，尤其是海上石油泄漏污染的生 物处理研究比较多见。生物法处理陆上油泥多采用地耕工艺，方法比较成熟。’”’． 在美国日本和国内都有应用，汉江石油学院的实验研究和胜利油田的实际应用都 取得了可喜的效果。不过辽河油田地处鱼米之乡，开采地域水系发达，地耕工艺处理油泥对生态环境的潜在危害比较大，不敢轻易采用；所以，必须另辟蹊径， 寻找适合辽河油田所处环境和现状，占地面积小，经济可行的生物处理法。生物法处理油泥的探索是必要的，它不但可以解决在碳酰胺溶液洗涤法处理后的残泥，还可以帮助解决含油量较低没有回收处理价值的油泥以及泄漏于水 体的原油。本实验的目的在于测试嗜油菌对原油、油泥、石油醚萃取后的残泥、碳酰胺 溶液洗涤后的残泥等四种含油样品的降解能力；测试菌群成长发育规律与培养条件的关系。７．２实验步骤７．２．１制备培养基取上述四种含油样品制各培养基。 １４培养基：从联合站采取ｌｋｇ原油样品。其含水４７．７％，不含砂。 ２４培养基：取油泥原始样品１ｔ。含泥砂５６％，含油２１％，含水２３％。３４培养基：采取石油醚萃取后的残泥ｌｋｇ，含油１．２％。 ４４培养基：采取碳酰胺溶液洗涤后的残泥１ｔ。含油４．３５％，含碳酰胺。——４０—－东北走学硕士学位论文ｇ－ｅ章生物处理法妾验７．２．２接种菌苗与培养此嗜油菌群是由石油天然气总公司监测总站从美国引进的，它对石油烃的降 解受ＤＮＡ的控制，而ＤＮＡ在一定条件下在不同的菌株间进行转移““”１。通过这种 基因工程的方法可得到超级细菌。另外，一种烃类氧化细菌可氧化一种或少数几 种石油烃，如果将这些氧化细菌进行混合培养，则可形成混合菌群，约有４０多种 菌体。这种混合菌群可处理多种烃类。１。对原油有一定降解作用。 将１４培养基ｌｋｇ和３４培养基ｌｋｇ分别置于大烧杯中加入菌种５９，搅拌均匀， 放入生化培养箱内在２５。Ｃ下培养。 将２４培养基ｌｔ和４４培养基ｌｔ分别与５ｋｇ菌种混合，搅拌均匀，置入低于自 然地面下０．４米的土坑内堆存培养。培养基ＰＨ值在７．０—７．６之间。７．２．３培养一定时间后的细菌镜检按１０天、１５天、４０天、６０天培养观测嗜油菌群成长发育情况。镜检步骤如下：取镜检样品５ｍＬ加１５ｍＬ蒸馏水（无菌）摇匀，待悬浊液分离开，除去上浮部分， 取中间清液等待镜检。如果样品不能自清或中间液有絮状物或混浊，用移液管取出中间液，离心分离，取偏下部液体以备镜检。取一滴样品放在载玻片上，加上盖片，在盖片玻璃的一边滴上草酸铵结晶紫 溶液染色，然后，加碘液进行媒染。这时所有的细菌都染成紫色，随后用酒精脱 色，最后用复红复染，有的细菌不被酒精脱色而保持初染的深紫色，为革兰阳性 菌（Ｇ＋），计数。另一些细菌被酒精脱色，复红复染时染成红色，为革兰阴性菌（Ｇ一）， 计数。计数分四个等级，即：大量存在、较多、有、未检出。７．２．４测试样品含油量在镜检的同时测试含油量的变化。１”培养基和３４培养基定期称重。所称得的重量＝原油样的重量＋烧杯重量＋ 菌种重量一被降解的原油重量。４１东北大学硕士学位论文第七章生物处理法实验２４培养基和Ｆ培养基定期称取１５０９样品按重量法测试含油。７．３生物法实验结果１、按７．２．３分四个时间段培养菌种并采样做镜检，看细菌数量与时间的变化 规律。镜检结果见表７．１。 表７．１不同时间段细菌数量的变化表Ｔａｂｌｅ７．１ ｔｈｅ ｃｈａｎｇｅ ｏｆ ｇｅｒｍｏｎｔｉｍｅ２、测试各样品中含油量随时间的变化。测试结果见表７．２，趋势图见图７．１。 表７．２样品中石油去除率表Ｔａｂｌｅ７．２ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｉｌ ｃｏｎｔａｉｎｅｄＯｎｔｉｍｅ单位：％一４２东北大学硕士学位论文第七章生物处理法实验图７．１残泥中石油去除率与时间的关系Ｆｉｇ．７．１ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｉ ｌ ｃｏｎｔａｉｎｅｄｏｎｔｉｍｅ从镜检结果看，ｌ＃、２＃、４＃培养基有明显降解作用，而３＃培养基作用甚微， 主要是萃取液的加入导致了菌体的繁殖受到抑制。从降解效果上看，４＃培养基好于２＃，２＃好于ｌ＃，即：４＃＞２＃＞１＃。据分析由于２＃培养基有大量的泥土，提供细 菌所需的部分碳源，无机盐类，和必要的磷。４＃培养中除含有泥土外，加入了Ｎ源，进一步补充了细菌成长的营养物质。在１＃培养基中的Ｇ＋性菌到后期明显见少， 而Ｇ一性菌尚能存活，可能缺少磷元素。微生物学中革兰氏阴性、阳性细菌陈述如下：革兰氏阳性细菌细胞壁的结构较致密，肽聚糖层厚，含脂质少，酒精不易透入；革兰氏阴性绌卤细胞壁疏松，肽聚糖层薄，含有大量脂类，由于酒精对表面 脂类的溶解，使细胞壁通透性增高，酒精容易进入，使其脱色。目前认为，细菌细胞壁结构上的差异是重要的因素。革兰氏阳性细菌细胞壁破损或缺陷，其染色性可变为阴性。 细菌体内含有核糖核酸镁盐，可与进入菌体的碘液和结晶紫结合成大分子复 合物，革兰氏阳性细菌含有大量核糖核酸镁盐，所吸附的染料多，不易脱色。 革兰氏阳性细菌细胞壁结构只有一层，约２０－－－８０ｕｍｍ厚，含有磷壁酸。革兰氏阴性细韵细胞壁不含磷壁酸结构有二层，里面一层称为硬壁层，约２—３ｕｍｍ厚， 外面一层称为外壁层，约８—１０ｕｍｍ厚。从表７．１得知：随时间变化革兰氏阳性细菌处于革兰氏阴性细菌的弱式，培一４３—东北大学硕士学位论文第七章生物处理法实验养基中缺少磷元素。村上昭彦等人用营养剂添加法去除海上石油污染曾取得了令 人鼓舞的结果。江汉石油学院也曾按Ｎ：Ｐ为１０：ｌ的无机盐粉末与油泥混合，９ 天除油率５７．“。而对比实验物化方法只有２４．５％。因此可知，营养剂添加应有明 显的处理效果。考虑到含油量较大的油泥洗涤处理有良好的经济效益，不益做生物处理，本 实验的主要目标是处理碳酰胺溶液洗涤法处理后的残泥；固只用此残泥做营养剂添加实验。一３、营养剂添加实验 采取碳酰胺溶液洗涤法处理后的残泥ｌｔ，此时碳酰胺含量占残泥重量的０．５％ 左右，分为四等份，每份２５０ｋｇ，按Ｎ：Ｐ＝２０：１，１０：１，１０：２，１０：３比例补充Ｐ元素，做培养实验。嗜油菌培养结果见表７．３，残油测试结果见表７．４。表７．３添加营养物质细菌数量变化表Ｔａｂｌｅ７．３ ｔｈｅ ｃｈａｎｇｅ ｏｆ ｇｅｒｍ ｂｙ ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ｃｈａｎｇｅ１０