纺织品氯苯那敏片芬的要求

国际纺织品对色牢度的要求与提高色牢度的措施
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国际纺织品对色牢度的要求与提高色牢度的措施
一、国际纺织品对色牢度的要求&&& 在国际纺织品服装贸易中,对产品的质量要求除了传统的实用性、美观性和耐用性等以外,同样重视安全性和环保性,对于纺织品的色牢度的要求也是如此,尽管并无证据表明纺织品上所使用的染料一定对人体有害,但提高纺织品的色牢度无疑可以降低这种风险。生态纺织品选择四个色牢度,即耐水洗、耐汗渍(酸性和碱性)、耐摩擦(干及湿)和耐唾液牢度。是鉴于染料的急性毒性LD50 22000mg/kg,为低毒性化学物质,应持久地固着在织物上,不能转移到人体上造成伤害。Oeko-Tex Standard 100的所有版本和Eco-Label都对这4个色牢度提出了具体要求。如表1:表1& Oeko-Tex Standard 100及Eco-Label有关色牢度的标准 项目I婴儿Ⅱ直接与皮肤接触Ⅲ不直接与皮肤接触Ⅳ装饰材料耐水333 3耐酸性汗液3―43―43―43―4耐碱性汗液3―43―43―43―4耐干摩擦4444耐湿摩擦2―32―32―32―3耐唾液和汗液坚牢& & & &&& 我国有关生态纺织品的技术要求,如HJB230-2000《生态纺织品》、国家标准GB及GB/T都是参照Oeko-Tex Standard 100,将4个色牢度与PH值、甲醛、异味列为日起强制执行的技术标准。&&& 而国际上一些知名的纺织品服装生产和经销商更愿意从自己的品牌出发,根据对市场的评估和企业自身的实际情况,在遵守各项相关法律法规的前提下,创立自己的质量和采购标准。其最大的特点是相关的技术内容、技术要求以及评定方式都连着市场的变化,以及消费潮流的变化等随时进行调整和补充,并提出新的要求。对于色牢度除传统的技术标准,又提出一些新的牢度标准。如:汗―光牢度、氧化―日晒牢度、中性水和碱性水褪色牢度、高耐氯牢度、热迁移牢度等。&&& 因此必需充分了解国际上对纺织品在色牢度上的要求,不断进行研究,包括染料和助剂的选用、染整工艺的改进、牢度检测方法等,采取措施才能应对。&&& 当前纺织纤维中以2000年为例,世界棉消费是2053万吨,涤纶1686万吨。我国棉消费量基本上在480万―500万吨,化纤从2000年的690万吨到2002年的963万吨,其中涤纶从634.8万吨增长为672万吨。因此染料中也以活性染料与分散染料为主。世界上2000年活性染料消耗量占总量的23.6%。预测到2004年将增长为24.9%;2000年的分散染料消耗量占总量的26.3%,2004年预测为20.3%;我国2000年活性染料产量为1.9万吨,占总量的5.5%,2004年跃为7万吨左右,占总量的11.7%,产量增长268%,再加上进口25610吨,总消耗量接近10万吨。分散染料2000年产量为17.7万吨,占总产量的50.9%,2002年产量26万吨,占总产量的43.3%。&&& 因此本文以活性染料及分散染料所涉及的最为敏感、各印染企业最难解决的有关色牢度进行探讨,例如活性染料浅色印染织物的日晒牢度、深浓色织物的水洗牢度和湿摩擦牢度、以及高耐氯牢度、汗―光牢度等。分散染料的染后热迁移造成的湿处理牢度下降。这些色牢度问题已成为业内人士普遍关注的热点问题,解决这些问题涉及褪色机理、染料和助剂的开发和选用、印染工艺的合理化等。二、活性染料浅色织物日晒牢度&&& 我国国家标准对活性染料的耐光色牢度早已有规定,例如GB/T411-93棉印染布标准规定活性染料的染色布耐光牢度为4―5级,印花布耐光牢度为4级;GB/T5326精梳涤棉混纺印染布标准和FZ/T1棉涤混纺印染布标准均规定,分散/活性染色布耐光色牢度为4级,印花布也是4级。浅色印染织物要达到这一标准是有一定难度的。1、染料光褪色机理 &&& 活性染料母体结构的70―75%为偶氮型,其余为蒽醌型、酞菁型和甲脂型,均为蓝色色谱为主,偶氮型耐光牢度较差,蒽醌型、酞菁型和甲脂型的耐光牢度较好。染料的光褪色作用很复杂,它不但和染料的化学结构有关,也和染料的聚集状态、所染纤维材料的性质、以及大气条件等因素有关。(1)偶氮型染料&&& 偶氮染料的光褪色是一种光氧化反应,首先生成氧化偶氮苯衍生物,然后在光能作用下发生重排、水解、分解,最后生成肼及邻苯二醌。第一步氧化反应是最为关键,也是非常复杂的。在重氮基的邻,对位引入吸电子基后,使偶氮基上氮原子的电子云密度降低,不利于生成氮化偶氮化合物,能阻止光氧化反应的发生,从而提高染料的耐光牢度。反之,引入给电子基后,偶氮基上氮原子电子云密度增大,使光氧化反应加速,不利于提高染料的耐光牢度。&&& 因此偶氮型活性染料经常引入磺酸基、卤素等吸电子基以提高染料的耐光牢度。偶氮基相邻位置上含有吸电子基(磺酸基)时,耐光牢度较高,与相似染料母体的双活性基而偶氮基相邻没有吸电子基的相比,耐光牢度较低。&&& 染料分子中引入杂环,杂环上具有吸电子基,如吡唑啉酮与吡啶酮,它们的耐光牢度较高,都是黄色色谱。红色谱活性染料,都是以H酸为偶合组份。H酸上的羟基和氨基,都是给电子基,因此耐光牢度比较差。除非在偶氮基两个相邻位置上引入羟基,通过它们配位电子与重金属形成金属络合染料,耐光牢度得以提高。(2)蒽醌型染料&&& 一般来说,蒽醌型染料的耐光牢度比偶氮型染料高。蒽醌型染料的光褪光是一个很复杂的问题,氨基蒽醌在有氧的情况下,光褪色的第一步是生成羟胺化合物,进一步反应更为复杂,取决于氨基生成羟胺的难易。因此α―氨基的邻或对位会有给电子基,使氨基的电子云密度增大,即碱性愈强,愈易氧化为羟胺,染料的耐光牢度愈低。反之,在α―氨基的β位引入吸电子基,氨基碱性下降,耐光牢度则提高。&&& 蒽醌型活性染料都是酸性染料结构,以溴氨酸(1―氨基―4―溴―2―磺酸)为中间体所衍生的,氨基邻位引入强吸电子基磺酸,氮基的碱性很弱。&&& 酞菁和甲脂类活性染料是铜络合物,耐光牢度很高,是一类牢度优异的蓝色谱染料,虽然因含铜不利于生态环保,但因可萃取的铜在纺织物上的限量为50mg/kg,特别是浅色印染织物,染料用量少,所以可以控制在限量以内。C.I.活性蓝7、蓝14(活性艳蓝K―GL)、蓝15(活性艳蓝KN―G)、蓝63、231等都是酞菁结构,耐光牢度为5―7级之间。甲脂类活性染料如C.I活性蓝104、蓝220、蓝221的耐光牢度可达6―7级。&&& 甲脂结构是较早开发并广泛用于蓝色活性染料,最有价值的是双偶氮三赘合环铜络合物,具有对称性。&& &以双偶氮三赘合环为母体结构的活性染料,耐光牢度很高,达7―8级,即使是浅色杂色物,其耐光牢度仍很高,平面性很好,所以直接性也高,并有很好的耐氯和耐氧化物牢度。已有这类结构的商品染料,即Dystar公司的Levafix Olive E-GLA,它的活性基是6―酰胺基―2,3―二氯―1,4―喹口恶啉。2、染料浓度与日晒牢度的关系 &&& 染色试样的日晒牢度会随染色浓度变化而有不同,同一种染料在同一种纤维上染色的试样,它的日晒牢度随染色浓度增加而提高。染料在纤维上会发生聚集,日晒牢度随染色浓度的增加而提高,主要是由于染料在纤维上的聚集体颗粒大小分布变化所引起的。聚集体颗粒愈大,单位重量染料暴露于空气―水份等作用面积愈小,日晒牢度愈高。染色浓度的增加会使纤维上的大颗粒聚集体的比例增高,日晒牢度也相应增高。浅色织物的染色浓度低,染料在纤维上聚集体比例较低,大部份染料呈单分子状态,也就是染料在纤维上的分散度很高,每个分子都有同样的机率受到光和空气、水份的作用,日晒牢度相应也趋下降。&&& 染色试样的含湿率对染料的日晒褪色速率是一个很重要的因素。含湿率高会使染料的褪色速率增加,影响大小则随纤维和染料的性质而有不同。棉纤维上活性染料的日晒牢度对纤维的含湿率变化比较敏感。将空气相对湿度从45%提高到80%,活性染料染色的棉织物试样的日晒褪色速率可增加到原来的200%―300%,空气相对湿度高可以使纤维溶胀,加速水分和空气扩散进入纤维,从而加速染料的褪色。在羊毛上的酸性染料试样的日晒牢度就没有在棉纤维上那样敏感,所以日晒牢度蓝色标样是用羊毛织物染成的。影响日晒牢度还有光源,如碳弧、氙灯等。&&& 综上所述,影响日晒牢度的因素很多,主要是染色浓度的影响。包括《染料索引》在内的各染料企业提供的色卡上所显示的染色物日晒牢度都是在染色深度1/1的情况下所测定的数据,也就是在染料浓度约20g/l―30g/l的中色织物上测定的数据,浅色织物肯定不会达到这一水平,有些企业的色卡提供2―3个染色浓度,如1/6、1/1、2/1等。而且耐晒测试仪的不同、光源不同以及含湿率的不同,所测定的数据都有差异。因此,浅色染色物选用染料时不能光凭色卡所提供的数据,必须经过实际打样后测定的数据来挑选染料。表2―5所列举一些日晒牢度较好的活性染料以供参考。表2& 乙烯砜―一氯均三嗪双活性基染料的日晒牢度 C.I.NO.黄145黄167红222红223红194红195红250蓝222蓝221蓝231C.I.1/11/61/12/16―74―5556―755―444―64―55563―44―555―64―55553―44―54―55―63―444―56―7445644―5―表3& 双一氯均三嗪双活性基染料的日晒牢度 C.I.NO.黄135黄105黄84橙84红120红141红171蓝160蓝198绿19C.I.1/11/61/12/14―5―4―54―55―4―555―6―4―553―4―445―4―554―5―4―554―4―555―6―4―554―5―4―554―4―55表4& 乙烯砜型活性基染料的日晒牢度 C.I.NO.黄15黄17黄37橙56橙16红198红21红49红112紫5蓝19蓝220黑5黑31C.I.1/11/61/12/154―5555―64―555655―54―55―5―64―55―555―65―63―444―556455―6444―6―74―555755―6―74―555―653―44―55744―55表5& 一氯均三嗪活性基染料的日晒牢度 C.I.NO.黄18橙12橙13红31蓝13棕49蓝49黑8C.I.1/11/61/12/16―55―66―554―44―54―5―4―556―7―5―65―66―4―556―4―556―55―6&&& 从表1―4看到,《染料索引》所提供的日晒牢度都高于企业色卡,而实际测试更要低于上列表中的数据。表1―4是按ISO/105 B02―级标准评定的,如采用AATCC16―1998或AATCC 20AFU标准评定是按1―5级。因此必须搞清楚是按什么标准评定日晒牢度的。3、改进日晒牢度措施 (1)染料选用&&& 影响浅色织物日晒牢度最主要的因素是染料本身,因此选用染料是最要的。从三原色的染料中黄色活性染料的分子结构的母体发色体以吡唑啉桐和萘子三磺酸的日晒牢度最佳,含有这种母体的活性染料如:C.I.活性黄2(K级,6―7级)、黄17(KN型,5―6级)、黄18(K型,6级)、黄57(KN型,6―7级),黄105(KE型,5级)、黄145(KM型,6―7级)、黄176(KM型,6级)及黄193(K型,6―7级)。&&& 蓝色谱的高日晒牢度活性染料以蒽醌、酞菁、甲脂为母体结构,涉及的染料如:C.I.活性蓝(6―7级)、蓝2(6―7级)、蓝4(6级)、蓝5(5―6级)、蓝15:1(7级)、蓝49(6级)、蓝50(6级)、蓝69(6级)、蓝74(6―7级)及蓝94(6级)以上均为蒽醌结构。酞菁结构的有:蓝7(级)、蓝14(7―8级)、蓝15(6―7级)、蓝63(6级)、蓝231(6级)。甲脂结构的有:蓝104(6级)、蓝220(6―7级)及蓝221(6―7级)。&&& 红色谱活性染料的日晒牢度普遍较低,特别是浅色,只有一些偶氮基二个相邻位置含有配位能力的羟基,与铜形成稳定的螯合环,可以提高日晒牢度。例如:C.I.活性红7(6―7级)、红23(7级)、红49(6级)。&&& 以上这些推荐染料中含铜络合的染料虽然浅色染色物的可萃取铜含量不致超过重金属限量,但汗―光牢度较差,因为测试该牢度的人造汗液(氨基酸)可将已络合的铜夺取出来,特别是偶氮型络合染料,剩下的母体染料是不耐光的。另外是吡唑啉酮黄色谱和溴氨酸的蓝色谱,它们的氯浸牢度很低,只有1―2级,因此也必须注意。&&& 选用染料进行拼色组合时,一定要使选用的每个组份染料的耐光牢度水平相当,只要其中任何一个组分,尤其是用量最少的组分的耐光牢度达不到浅色染色物的要求,就会使最终的染色物的耐光牢度无法达标。&&& 台湾永光染料公司推荐一套耐光牢度很高的适用于浅色染色的活性染料,它的三原色为Everzot Yellow―C―GL,Red C―3B及Blue―BB130%。它们拼色后染色物的耐光牢度如表6:表6& Evergot C型浅色染色物的耐光牢度 色 泽暗&& 绿玉&& 红果&& 绿土&& 黄蓝&& 灰浅&& 棕组 分黄C-GL0.2% 红C-3B& 0.1% 蓝C-BB 0.25% 黄C-GL 0.05% 红C-3B& 0.1% 蓝C-BB 0.01%黄C-GL 0.15% 红C-3B 0.02% 蓝C-BB 0.1% 黄C-GL& 0.2% 红C-3B0.095% 蓝C-BB 0.05% 黄C-G0.05% 红C-3B 0.05% 蓝C-BB 0.1% 黄C-G& 0.03% 红C-3B0.018% 蓝C-BB 0.01% AASTCC20AFU4―54―54―54―54―54ISO105―B02666665―6(2)其它措施&&& 浮色染料的影响,染后皂洗不彻底,未固着染料和水解染料残留于布面上也会影响染色物的耐光牢度,它们的耐光牢度明显低于已固着的活性染料。皂洗进行得越充分,耐光牢度就越好。&&& 阳离子型的低分子或多胺缩合的树脂型固色剂和阳离子型柔软剂应用于织物后整理,将使染色物的日晒牢度明显下降。因此选用固色剂及柔软剂时必需注意它们对染色物日晒牢度的影响。&&& 紫外线吸收剂近来经常用于浅色染色物提高耐光牢度,但必须用量很大才有些效果,不但增加成本,而且造成织物黄变和强力损伤,所以不是一种好的措施。三、活性染料深浓色的湿处理牢度&&& 活性染料通过共价键结合赋予染色物优良的染色牢度,但是深浓色染色物时常会发生褪色和沾色现象,这些现象的发生除了染料母体结构中的一部份因受光、热、汗、酸性气体和氧化剂的侵蚀,出现偶氮基分解、络合金属离子脱离、氨基氧化等引起染色物变色和裉色。染料―纤维键的断裂也会引起褪色和沾色。而染色物上的浮色是造成深浓色染色物的水洗牢度和湿摩擦牢度不合格的主要原因。1、浮色染料 &&& 所有的染料在染色后都会在织物上留下浮色染料。活性染料的浮色染料包含有:部份水解的染料、吸附于纤维而未参予共价反应的染料,以及乙烯砜型染料的已消除硫酸酯后的乙烯砜基染料。浮色染料的总量可以用活性染料染色特征值SERF中的最大染率E和最大固色率F的差值来表示。&&& 这些浮色染料清除程度与它们对纤维的直接性有关,其中直接性最大的是乙烯砜基染料,其次是水解染料,未反应染料因存在硫酸酯水溶性基,所以对纤维直接性最小,是最容易清除的浮色染料。实践证明,即使经过了充分的水(皂)洗,纤维上仍有部份残留的浮色染料,这部份染料用DMF:水=1:1,于80℃萃取后再测固色率F1,显然F1小于皂洗后的固色率F,也就是说E―F1大于E―F。两者固色率之差F―F1与全部清除浮色后的浮色总量E―F1之比与染料直接性成正比关系,活性染料直接性愈大,染色后的浮色量也愈大;如果固色率很高,浮色量也会减少。它们的关系如表6所示。这些浮色染料都是直接性大,不易从纤维上清除下来,可以视同直接染料。同时因又具有水溶性,遇水会溶落下来,并沾污到其它织物上去,在做水洗牢度试验时造成水洗牢度不合格。它们是活性染料深浓色织物湿处理牢度,包括水洗、皂洗和湿摩擦牢度不合格的主要原因。要清除浮色染料需从染料选用和工艺合理化着手,是完全可以解决的。表7& 活性染料浮色与直接性的关系 染料名称 S(%)E(%)F(%)E―F(%)F1(%)E―F1 (%)F―F1 (%)F―F1E―F1(%)红195红198橙122翠蓝2165.8077.5693.4081.1491.4494.26990.287.7278.2872.9486.9254.2213.1621.3212.1033.5076.3167.3578.0443.1015.1326.9120.9844.621.975.598.8810.1214.9720.7342.3322.682、染料选用 &&& 印染厂选用染料是根据染料色卡提供的牢度性能和小样试验来判别染料的湿处理牢度水平的,因为色卡上牢度是在1/1深色下染色,只能作为参考,而以后者为主。但应对活性染料染色特征值SERF加以分析,一般对染料固色率F过低(50% ),E―F值大于15%,特别是S值&75%时,因为浮色很难清除,所以不能列为选用染料。表8―10为部份活性染料的SERF值,作为参考。表8& 国产竭染用活性染料的染色特征平均值 染料类别S(%)E(%)R(%)F(%)E―F(%)X型KN型ME型KE型37.044.054.582.767.079.081.992.572.867.555.836.648.660.067.680.718.419.014.311.8&&& 双活性型活性染料ME型和KE型浮色染料量最少表9& KE型活性染料的染色特征值 染料类别S(%)E(%)R(%)F(%)E―F(%)黄KE―3G黄KE―4R红KE―3B红KE―7B蓝KE―R7280829086919088979639.434.238.231.436.4818378868810710118表10& Megafix B型活性染料的染色特征值 染料类别S(%)E(%)R(%)F(%)E―F(%)黄B―4RFN红B―2BF红B―8BFN蓝B―2GLN蓝B―RV74.4165.0075.3673.4771.0293.5789.9095.6395.9393.9544.7342.2650.4449.0245.3683.8981.8084.5380.2276.029.688.1011.1015.7118.723、工艺注意点 (1)前处理&&& 织物表面越平滑,摩擦牢度表现越好,布面越毛糙,摩擦牢度越差,这与摩擦阻力大小有关,因此,织物的烧毛要净。&&& 染色半制品毛效的好坏直接影响染料上染时的透染性,透染性越好,染料上染纤维越充分,附着在纤维表层的染料越少,湿牢度也就越好。退浆也要净,否则在织物上留有浆料,影响染料透染性。&&& 对于深浓色棉织物,丝光是必要的,未丝光织物的吸色能力差,为了得到深浓色染色,染料浓度超过纤维的吸色容量,形成过饱和杂色,使许多染料没有化学固着,从而降低了湿处理牢度。(2)染色工艺&&& 染色工艺有关染料是否透染而不是表面染色,其效果大致为竭染&冷轧堆染色&轧―烘―轧―蒸连续染色&短流程湿蒸连续染色&轧―烘―焙连续染色。&&& 浸染法染色的染料向纤维表面吸附,然后逐步向纤维内部扩散,有较好的透染效果。轧―烘―轧―蒸连续染色的烘燥过程中织物上的水分受热由内向外流动并向空气蒸发,活性染料具有水性,会随着水的运动而发生泳移,结果造成织物表面染料浓度大于织物内部,在织物表面形成染料堆积,造成水洗牢度和摩擦牢度下降。因此,必须根据织物含水率高低,控制烘干温度;织物含水率愈高,烘干温度相应降低,烘干时间延长。降低织物含水率和添加抗泳移剂,可以抑制染料向表面泳移。&&& 固色反应是活性染料染色最至关重要的阶段,染色整个过程必须控制朝有利于固色反应而抑制水解反应的方向发展,以求得到最大的固色率。&&& 染料用量越多,浮色染料势必也越多,因此在参照标准染色深度的前提下,染料用量应当适当,纤维对每一个染料的吸附都有一个极限值,即染色饱和值,一般不超过饱和值的10%左右。当染料用量大大超过饱和值后,过量的染料无法上染固着,只能堆积在织物表面,影响织物的摩擦牢度。并应使用提升力高的活性染料,在用量不多的情况下达到很高的上染率。(3)后处理&&& 染色以后的纤维内部和表面上有已固着的染料,浮色染料和残余的碱剂和电解质等杂质,这些杂质清除干净才能使染色物达到最佳染色牢度和色泽鲜艳度。清除方式是依靠水洗、皂洗和机械外力。染后水洗目的是洗除亲水性浮色以外,主要是洗去电解质和碱剂,降低电解质浓度以加大浮色染料与纤维之间的静电斥力,使浮色染料较易脱离纤维;洗除碱剂是防止碱剂在高温皂煮中引起已固着染料的水解。皂煮所使用的是阴离子表面活性剂,而且易与染料亲和并形成胶束,减少浮色染料与纤维的亲和力,形成胶束后使被分散的浮色染料稳定融入于水中。皂煮后的水洗是去除大量已被皂洗剂分散的浮色染料。后处理过程中水质非常重要,工业用水的水质受地区、水源、季节所影响,如果水质硬度较高,含有较高的Ca2+、Mg2+等金属离子,它们使能溶于水的磺酸钠盐转变为难溶于水的磺酸钙(镁)盐色淀,从而削弱了浮色染料的亲水性。因此水质对后处理后染色物的湿处理牢度有着明显的影响。表11为后处理水质对染色物湿牢度的影响。表11& 后处理水质对染色物湿牢度的影响 色别拼色处方后处理用水硬度(CaCo3ppm)原样变色白布沾色干摩擦牢度湿摩擦牢度 酱红Megakix红BES&& 42g/lMegakix黄BES&& 13g/lMegakix海蓝BET& 7g/l&504―5442―3&3704―5332黑色Megakix红BES& 10g/lMegakix黄BES&& 5g/lMegakix黑BES& 55g/l&504―53―442―3&3704―52―332&&& 硬度较高的水质必须进行软化后使用(4)固色剂处理&&& 用固色剂处理是在没有性能优良的染料、加工工艺不当造成湿处理牢度较差时的一种手段以求补救的措施。助剂之“助”,只能充当辅助的作用,不可能一举而将牢度大幅度提高。&&& 大部分固色剂是阳离子型,包括低分子、甲醛综合、多胺缩合、树脂型等,它们都具有一定的改善湿处理牢度的作用。但固色剂的使用使染色物的色光发生变化,或有降低日晒牢度,气候牢度或耐氯牢度,因此必须权衡得失。有些固色剂还因甲醛超标和重金属等原因列入禁用固色剂。&&& 湿摩擦牢度是近年来一直困扰活性染料及其它染料的难点,除了改善湿处理牢度的以上一些措施以外,最近推出提高湿磨擦牢度的助剂,这些助剂是含有―OH、―NH2等官能团的离分子化合物,利用含有环氧乙烷端基的交联剂,在织物表面迅速成膜,籍以隔绝织物表面堆织染料与耐摩擦测试仪的测试白布。而且这类高分子化合物兼有柔软剂的作用,使成膜的磨擦系数降低,使测试耐摩擦时减缓测试布与织物之间的磨擦阻力。由此提高了织物的湿磨擦牢度。这类助剂不会降低日晒牢度,也无色变,兼有柔软剂性能。四、活性染料的耐氧牢度和汗―光牢度&&& 活性染料一般耐氯牢度较差,近年做了较多研究,主要从氯漂褪色机理着手。氯漂褪色主要因偶氮基互变异构件的离解反应而引起,偶氮基邻位或对位有羟基的偶氮染料会发生质子转移而产生偶氮―醌腙互变异构现象。―NH―N=又可发生离解反应,在Cl+存在下与之反应,得到的氯加成物不稳定,遂使染料偶氮键破坏而褪色。&&& 由此可见,―NH―N=基愈易离解,则愈易受Cl-影响而褪色。因此染料的耐氯牢度主要取决于发色体的分子结构,染料重氮基的邻位存在磺酸基或羧酸基,或在偶合组份的羟基邻位或对位存在磺酸基或羧酸基时,因其空间位阻效应,降低了Cl+进攻―NH―或―N―的能力,因此提高了耐氯牢度。&&& 根据GB/T的耐含氯游泳池水牢度试验方法,有效氯浓度分为20mg/l、50mg/l及100mg/l三种,特殊要求的有200mg/l。随着有效氯浓度的增加,耐氯牢度下降。如表12所示:表12& BF型活性染料耐氯牢度 染 料 名 称深度(%)o.w.f原& 样& 变& 色有效氯20mg/l有效氯50mg/l黄BF―3RN14―54黄BF―D3R142―3橙BF―GN14―54―5大红BF―2GF14―54红BF―3BN14―54红BF―6BF& 4―54红BF―D4B& 4―52―3紫BF―4RV143深蓝BF―2GL14―53―4蓝BF―GF142―3金黄BFS34―54大红BFS34―54红BFS343翠蓝BFS331艳蓝BFS33―42―3蓝BFC33―43藏青BFS342黑BFS33―41―2BF型活性染料是吴江染料化工厂产品。&&& 活性染料的耐汗―光牢度近年受到很大重视。一些活性染料的耐晒牢度很好,但耐汗―光牢度很差。因为在汗和日光双重作用下,褪色机理不同,由于汗液中的氨基酸或相关物质与金属络合染料的金属离子螯合,使其脱离染料母体,络合前染料母体的耐晒牢度本来不好,于是便褪色或色变。&&& 近年筛选了一些耐汗―光牢度好的不含金属络合的活性染料,如Zeneca于1998年推出的4只有卓越汗―光牢度和耐氯牢度的Procion H―EXL,即:Emerald, Sappahire, Turquoise及Flavine。1998年住友公司推出的Sumibin Supra HF及NF系列,化药公司的Katacion E―LE系列染料,汗―光牢度都可以达到4―5级。五、分散染料后热迁移造成的牢度下降&&& 染后泳移是指涤纶采用分散染料染色后,在高温处理(如定形等)时,由于助剂的影响,分散染料能产生一种热泳移,这种泳移现象也可能出现在染色物长期贮存中。&&& 热迁移现象是分散染料在两相溶剂(涤纶纤维和助剂)中的一种再分配现象。因此所有能溶解分散染料的助剂,都能产生热迁移作用。如果无第二相溶剂存在,就不可能产生热迁移现象;如果第二相溶剂对染呈弱`溶性,或者是第二相溶剂数量很少,则热迁移现象也相应减弱。热迁移的原因是由于纤维外层的助剂在高温时对染料产生溶解作用,染料从纤维内部通过纤维毛细管因高温而拓宽迁移到纤维表层,使染料在纤维表面堆积,造成了一系列的影响,如色变,在熨烫时沾污其它织物,耐摩擦、耐水洗、耐汗渍、耐干洗和耐日晒牢度下降。&&& 分散染料热迁移性与染料本身分子结构有关,而与染料的耐升华牢度没有绝对的关系,因为两者产生的机理不同;相反,耐升华牢度好的分散染料的热迁移并不好。Dystar公司的Resolin分散染料在近期色卡上显示出热泳移牢度,所有三十余个Resolin染料,以及适用于超细纤维的Resolin K型染料8个品种,热泳移牢度全部为1―2级,而它们的升华牢度均为4―5级。&&& 在生产实践中发现广泛应用的非离子表面活性剂,是导致分散染料热泳移现象的主要原因,但不同结构的分散染料在非离子表面活性剂中溶解度也不同。如C.I.分散蓝58在脂肪聚氧乙烯醚中,于130℃、5min内能全部溶解。而C.I.分散橙20在同样的条件下30min仅有10%溶解。氨基有机硅微乳液作为柔软剂是目前使用最多的柔软剂,因为要制成微乳液,需施加有机硅总量40―50%的脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚等非离子表面活性剂作为乳化剂。由于涤纶纤维和分散染料都是非离子性,大量存在的非离子乳化剂作为分散染料的第二溶剂,随着氨基有机硅微乳液广泛使用,分散染料的染后热迁移更为严重,成为染料、助剂和印染部门研究热点。&&& 染料市场对这个问题非常重视,最近一些世界著名染料公司纷纷推出防热泳移分散染料,这些分散染料结构特殊,这类分散染料分子结构的特点是分子量大偶合组分内含有邻苯二甲酰亚胺,与聚酯纤维亲和力大,已固着的染料即使在高温下也较难从纤维内部泳移到表面,仍保持良好的染色牢度。&&& Disperaol XF系列有6个品种,是一类具有双脂的分散染料,它们与聚酯纤维固有结构相似性有很好的亲和力,不易发生热迁移。染后用热碱液洗涤,使双酯水解为羧酸钠盐,易被热碱水洗净,在涤/棉混纺织物上不会沾染于棉纤维。&&& 现有分散染料的热迁移牢度都很差,即使Dystar公司的Resolin及适用于超细纤维的Resolin K型染料,热迁移牢度都是1―2级。这些分散染料的升华牢度都在4―5级,因此热迁移牢度与耐升华牢度是二个不同的概念,不能混为一谈。严格影响热迁移牢度的是作为柔软剂的氨基硅油微乳液,因为其中会有硅油的40―50%的非离子表面活性剂乳化剂,它使分散染料不能凝聚成缔合体,反而将其增溶于胶束核内,由于没有极性,在涤纶纤维毛细管内自由移动,加速染料从纤维内部向表面迁移,造成牢度下降。&&& 目前国内外纷纷推出亲水性氨基硅油,不用乳化剂可在水中无限溶解,称为自乳化亲水性氨基硅油。用这类氨基硅油柔软剂,因为不存在非离子表面活性剂,也要其它溶剂,可以解决热迁移问题。如果应用耐热迁移的分散染料和不含非离子表面活性剂作为乳化剂的上述氨基硅油,分散染料在涤沦染后热迁移将得到较好的解决。 感谢读者推荐! 
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