镀锌板含铬钝化液液过多会怎么样?

产品名称:镀锌板无铬钝化液
产品规格:25kg/桶
包装说明:液体桶装
价格说明:1元/桶
产品数量:20000
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经营模式:生产型
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&镀锌板无铬钝化液- 环保,耐腐蚀,漆层附着力好&的 详 细 说 明
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镀锌三价铬钝化应用的若干问题|镀​锌​三​价​铬​钝​化​应​用​的​若​干​问​题
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& & & & & & & & & &tags:彩色钝化剂,蓝白钝化剂,银白钝化剂
点播飙升榜热镀锌板表面控制技术
张召恩,杨瑞枫,藤华湘
(首钢技术研究院,北京,100043)
摘要:表面质量直接影响镀锌板的外观,还会影响其使用性能,因此如何有效改进其表面质量是镀锌过程中最重要的技术之一。文章结合热镀锌生产线的生产工艺,从不同方面介绍了影响镀锌板表面质量的因素,并提出了改善镀锌板表面质量的技术。
关键词:热镀锌,表面质量,先进高强钢
The surface quality controlling technology
of hot dip galvanizing steel strip
Zhang Zhaoen, Yang Ruifeng, Teng Huaxiang
(Shougang Research Institute of Technology,
Beijing, 100041)
Abstract: The surface quality will affect not only the
appearance of hot dip galvanizing steel strip, but also the
employing properties.& So how to improve the
surface quality of hot dip galvanizing steel strip is one of the
most important technologies in iron and steel
industry.& In this article, the factors
influencing the surface quality are summarized according to the
process of the hot dip galvanizing line, and some measures
improving the surface quality of hot dip galvanizing steel strip
are discussed too.
Keywords: hot dip galvanizing, surface quality, advanced high
strength steel
在带钢表面进行热镀锌是提高其使用寿命的有效途径。目前,热镀锌在国内获得了快速发展,已建和在建的热镀锌生产线产能已超过3000万吨。但由于国内的热镀锌发展起步较晚,因此镀锌板的质量参差不齐。镀锌板的表面质量、力学性能、尺寸精度、板形、附着性能等性能均会影响镀锌板的质量,而表面质量决定了镀锌板的外观,决定了下游用户对产品的第一印象,成为影响用户选材的关键因素。特别是对于汽车板、高档家电板等高表面质量要求的板材,要求至少一面达到无肉眼可见表面缺陷的O5板的表面质量,否则用户不可能接受。
从生产工艺流程上看,要生产镀锌板,需经过炼钢、热轧、酸洗、冷轧等工序,每一个工序出现问题都会影响到镀锌板的表面质量。特别是对先进高强钢来说,要保证其具有良好的力学性能,需在钢中加入大量的合金元素,但这会恶化其表面质量。因此,如何得到力学性能和表面质量均很好的镀锌板,是目前高强钢生产过程中的难点。本文结合镀锌生产的特点,从不同的角度阐述了影响镀锌板表面质量的因素,并提出了改进方案。
1 影响镀锌板表面质量的因素
从炼钢、热轧、酸洗、冷轧开始,一直到镀锌工序本身,每个生产工序都会直接或间接影响到镀锌板的表面质量。
1.1 基板成分的影响
对低碳钢、超低碳钢来说,基体中几乎没有加入合金元素,对镀锌板的表面质量影响极小。但对于高强钢和先进高强钢来说,为了提高其力学性能,在钢中添加了较多合金元素,如Mn、Si、Al、P、Mo等。在这些元素中,有些元素易在表面富集,生成一层薄的氧化膜。在钢板的镀锌退火过程中,当钢板进入锌液的瞬间,钢板表面发生锌液对钢板的润湿、Fe的溶解及锌液中Al和Fe反应生成Fe2Al5阻挡层等一系列过程。当钢板表面有了合金元素生成的氧化膜以后,这层氧化物降低了钢板对锌液的润湿性,使钢板不能顺利镀锌,发生表面漏镀,影响其表面质量。这也是高强钢、先进高强钢热镀锌钢板生产中的难点之一[1,
1.2 基板表面状态的影响
热镀锌所用的基板为冷轧板,其表面状态直接影响到镀锌板的表面质量。冷轧板表面状态对镀锌板表面质量的影响主要表现在以下两个方面:
(1)表面清洁度的影响
在冷轧过程中,需要加入乳化液来冷却和润滑带钢,乳化液不均匀或轧制油粘附在带钢表面,都会污染带钢表面;在冷轧过程中,由于变形、磨损,还会产生铁粉等固体污染物,也会污染带钢表面。特别是乳化液或轧制油的污染,在镀锌线的清洗过程中如果清除不干净,会导致带钢出锌锅后表面上的锌液结晶不均匀,使镀锌板表面形成大小不均的锌花,进而影响其表面质量[3]。
(2)表面粗糙度的影响
镀锌板表面的锌流纹是镀锌板表面常见缺陷。这主要是由于在冷轧过程中,轧辊表面粗糙度过低,导致冷轧基板的表面粗糙度过低,在带钢出锌锅后,尚未凝固的锌液在重力作用下容易发生流动,导致锌流纹的产生,这种现象在使用单机架冷轧生产的基板进行热镀锌时发生较多。
1.3 镀锌线清洗效果的影响
采用森吉米尔法热镀锌时,镀锌线不设清洗段,靠直燃加热烧掉带钢表面的轧制油、乳化液等,但铁粉等固体污染物仍粘附在带钢表面,造成镀锌板表面质量不高,因此采用森吉米尔法生产的镀锌板基本用于建筑行业,很少用于汽车、家电面板等高表面质量要求的行业。这主要是因为固体污染物在镀锌板上的锌液凝固时会形成结晶核心,产生锌花,导致镀锌板表面质量不均匀。现代镀锌线多采用美钢联法进行热镀锌,该方法强化了清洗段,设置了化学清洗和物理清洗,甚至设置了电解清洗段,几乎可以完全除去冷轧带钢表面的污染物。这就减少了由于清洗不净而带来的表面质量问题。
1.4 退火工艺的影响
现代热镀锌线上均设有退火段,退火段的主要目的是消除加工硬化、进行回复再结晶、保证带钢入锌锅温度及还原带钢表面。由于冷轧板表面不可避免的会有铁的氧化物,需要在含有氢气的气氛中退火,使氧化物还原为铁,这可以提高钢板的表面活性,提高基体对锌液的浸润性。如果表面含有较大面积的氧化物,会降低对锌液的浸润性,产生漏镀缺陷或恶化锌层的附着力。对于高强钢来说,由于在钢中加入了合金元素,而合金元素的氧化物在退火过程会富集到表面,由于氧化物的自由焓比铁低的多,在常规退火过程中无法还原,导致表面发生严重的漏镀缺陷。因此,如果提高钢板对锌液的浸润性,特别是高强钢表面的浸润性是镀锌技术的难点之一。
1.5 锌液成分的影响
为了提高锌层的附着力,通常在锌液中加入0.2%左右的活性铝,这样就可以在基体和锌层之间优先形成Fe2Al5过渡层,有利于阻止锌与铁的快速反应生成脆性的锌铁合金相,提高镀层的附着力和抗粉化能力。铝的加入还可以阻止锌锅中形成底渣,生成可以控制的浮渣。带钢在锌锅中运动时,若锌渣粘附在带钢表面,会形成明显的锌渣缺陷。因此,如何通过控制锌液成分,减少锌渣的形成,是热镀锌的一项关键技术。
1.6 沉没辊的影响
沉没辊实际上是一个转向辊,在带钢出退火炉的炉鼻子后进入锌锅,经过锌锅中的沉没辊转向后再进入下一道工序。由于沉没辊浸泡在锌液中,容易遭受锌液的严重腐蚀,导致其寿命很短,普通沉没辊使用10天左右就需换辊,每次换辊都会产生大量表面缺陷造成的废品。而且,锌渣等颗粒也会粘附在沉没辊上,在带钢经过时产生痕印,影响镀锌板的表面质量。经过碳化钨表面处理的沉没辊对锌液的浸润性很低,使用寿命可以提高到1个月左右。因此,如何提高沉没辊的使用寿命也是镀锌关键技术之一。
1.7 钝化工艺的影响
为了提高镀锌板在运输和存储过程中的抗腐蚀性,通常要对镀锌板进行钝化处理。由于采用Cr6+钝化形成的钝化膜具有自修复性,钝化效果最好,得到了广泛应用。但Cr6+具有很高的毒性,并且具有致癌性,对于家电行业,由于要满足欧洲Rohs法案规定的环保要求,要求对镀锌板进行无Cr6+钝化处理,目前常用的是采用Cr3+钝化方法或钼酸盐、硅酸盐、钨酸盐钝化等方法,来代替Cr6+钝化[4]。钝化处理存在的主要问题是,由于钝化液在镀锌板表面分布不均匀,容易在表面形成钝化斑,影响镀锌板表面质量。
1.8 其它因素的影响
除了上面讨论的因素外,还有其它因素会影响到镀锌板的表面质量。如带钢表面划伤、酸洗不干净、锌灰粘附在带钢表面、炉鼻灰粘附在带钢表面、锌液成分不均一等。
2 改善热镀锌板表面质量技术
上面讨论了影响镀锌板表面质量的因素,因此要提高镀锌板的表面质量也要从以上几个方面寻找解决问题的答案。
2.1 优化成分设计
在高强钢和先进高强钢中,为了提高其对镀锌线的适应性,其成分不同于连退板的成分。通常要在钢中加入Mn、Si、Al、P、Mo等合金元素,因此必须考虑这些元素对钢板镀锌能力的影响。已经证明,Mo的氧化物生成自由焓与Fe的氧化物自由焓十分接近,Mo在退火时不会因选择性氧化而产生Mo的氧化物表面富集。用Mo代替部分Mn已经生产出980MPa热镀锌DP板。Al虽然和O的亲和力较强,但Al倾向于发生内氧化,不易发生外氧化,对钢板的可镀性影响不大。选择合金元素既要有利于基板的力学性能,又要考虑对钢板可镀性影响,既要考虑单个元素的作用,又要考虑元素间相互作用的效应[5]。
2.2 提高基板表面质量
基板的污染物包括轧制油和铁粉等固体污染物,这些表面污染均会影响冷轧基板的表面质量。通过选择润滑性能良好的轧制油,使之具有良好的排出水析出油的功能,同时还要规范乳化液参数,不使过多的轧制油富集在带钢表面,降低油脂的污染。还要对乳化液进行定期净化,选择适当的轧制力,优化轧制参数,减小带钢与轧辊之间的摩擦,降低铁粉对乳化液和钢板表面的污染程度。此外,还可以通过加强冷轧机出口的吹扫,将带钢表面残留的乳化液和其它污染物清除。
此外,还要提高基板表面粗糙度,在冷轧末机架采用毛化辊轧制,使冷轧板表面具有较高的粗糙度,这样就可以避免镀锌过程中锌流纹缺陷的产生,从而提高镀锌板的表面质量。
2.3 强化镀锌线清洗工艺
现代镀锌线退火炉多采用辐射加热的方法,因此在退火前必须对带钢表面进行清洗。常用的清洗方法主要有物理清洗、化学清洗、电解清洗、超声波清洗等方法。物理清洗和化学清洗的清洗效果可以满足对镀锌板表面质量要求不高的产品的生产,但对于汽车面板、高档家电板这些高表面质量要求的镀锌板来说,还需要进行电解清洗。因为化学清洗和物理清洗可以清除钢板平面上的油污,而存在凹坑里的污染物必须通过电解清洗才能被彻底清除。在实际生产中,通常采用几种清洗方法的组合,以提高基板的清洁度[6]。
2.4 改进退火炉气氛
在高强钢板的镀锌过程中,基板中的合金元素表面富集是在退火期间发生的,因此退火段是采取措施、抑制合金元素的表面富集、提高钢板对锌液浸润性的关键环节。首先,退火工艺,如退火温度和时间,是影响合金元素表面富集的重要因素。退火温度高、时间长,钢板中的合金元素易在表面富集,影响钢板对锌液的润湿性。因此,生产镀锌高强钢板,应在确保基板力学性能的前提下,尽量降低退火温度,提高生产线速度。决定元素在钢中扩散速度的是该元素的扩散系数及其在钢板表面和基体里的浓度差。如果氧的扩散系数及其钢板表面与基体里的浓度差的乘积大于合金元素的扩散系数及其在钢板表面与基体里浓度差的乘积时,发生的氧化将是内氧化,反之,则是外氧化。利用该现象,可以提高DP钢的可镀性。在加热段,通过提高保护气体露点和燃气的空燃比,可增加钢板表面氧浓度,使合金元素发生内氧化。这时,钢板表面的Fe可以发生轻微的氧化,但在均热段,这一轻微氧化的Fe可以重新还原。利用这一工艺可以提高DP钢的可镀性。
另一在退火段控制钢板合金元素富集行为的方法是反应退火。所谓反应退火,是在对Fe为还原性气氛的保护气体中加入一定量的可以与钢板发生反应的气体,使其在退火过程中与钢板表面发生反应,达到改变钢板表面状态、改善钢板镀锌性能的目的。加入到保护气体中的是退火过程中可以在钢板表面提供能向钢板扩散的间隙原子(如C和N)气体,如CO或NH3等[7]。
2.5 优化锌锅工艺
锌锅工艺参数主要包括带钢入锌锅温度、锌液温度、锌液成分、浸锌时间等,均会对镀锌板的表面质量产生间接影响。带钢入锌锅温度越高、锌液温度越高、浸锌时间越长,带钢在进入锌液后铁的溶解度越高,相应的生产的锌渣也越多,越容易在镀锌板表面形成锌渣缺陷,降低其表面质量。在实际生产中,锌液温度一般在460℃左右,带钢入锌锅温度高于锌液温度,但不超过10℃,浸锌时间主要由带钢的运行速度决定。当生产大锌花镀锌板时,锌液中通常含有铅或锑,这有利于形成结晶核心,形成大锌花,但如果铅或锑的浓度在锌锅中的分布不均匀,容易导致锌化不均匀,影响镀锌板表面质量。因此,必须对锌锅工艺参数进行优化外,减少锌锅工艺参数对镀锌板表面质量的影响。
2.6 对沉没辊进行表面处理
普通沉没辊的使用寿命只有10天左右,就要进行重新酸洗和修磨。频繁更换会降低镀锌板的表面质量,导致大量废品的产生。在镀锌板表面喷涂碳化钨处理后,可以降低对锌液的浸润性,提高抗锌液腐蚀的能力,大幅度提高使用寿命,达到1个月左右。但在换辊后通过酸洗除去辊面粘附的锌液和锌渣时,会导致涂层的脱落,必须重新进行喷涂处理。通过对喷涂碳化钨后的沉没辊进行封孔处理,可以在换辊酸洗后直接使用,这不但降低了成本,还提高了效率,同时还提高了镀锌板的表面质量[8]。
也有人对采用电磁封流热镀锌技术镀锌进行了实验室研究,采用该技术可以取消沉没辊,消除沉没辊对镀锌板质量的影响[9]。
2.7 优化钝化工艺
镀锌板钝化的方法主要有喷淋法和辊涂法两种。采用喷淋法进行钝化处理,容易造成镀锌板上钝化液分布不均匀,干燥后会在镀锌板上留下明显的钝化斑,影响表面质量。目前,采用较多的是辊涂法,该方法可以使钝化液均匀的涂在镀锌板上,经过挤干、高燥后,表面没有明显的钝化斑。
2.8 其它提高镀锌板表面质量的方法
提高镀锌板的表面质量,还要注意避免带钢在热轧和冷轧过程中表面划伤、酸洗时酸洗干净、定期清除炉鼻灰,定期清除锌锅内的锌渣、减少炉鼻处锌的挥发、避免气刀划伤带钢、定期清洁气刀的刀唇、镀锌板到达冷却塔顶辊时充分冷却、保证带钢经过的所有辊子辊面状态良好等。
镀锌板的生产是一个系统工程。它是长流程过程,任何一个工序出现问题,都会对镀锌板的表面质量产生影响。因此,要生产高表面质量的镀锌板,需要不同专业、不同学科、不同岗位的人员密切配合,从工艺优化、设备维护、现场操作、科学管理等各个环节做好工作。仅仅依靠镀锌工序,只能克服该环节自身带来的表面质量问题,而无法克服上游遗传带来的表面质量问题。
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