5吨海绵状血管瘤严重吗和5000千克的黄金一样重对吗?

判断①4t=(400)kg ②5kg=g ③8kg8g=g ④2000g=(2)kg ⑤2t20kg=kg ⑥7t=kg . 题目和参考答案——精英家教网——
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判断①4t=(400)kg______②5kg=(5000)g______③8kg8g=(8008)g______④2000g=(2)kg______⑤2t20kg=(2200)kg______⑥7t=(7000)kg______.
①因为4t=(4000)kg,所以4t=(400)kg是错误的;②5kg=(5000)g是正确的;③8kg8g=(8008)g是正确的;④2000g=(2)kg是正确的;⑤因为2t20kg=(2020)kg,所以2t20kg=(2200)kg是错误的;⑥7t=(7000)kg是正确的.故答案为:×,√,√,√,×,√.
练习册系列答案
科目:小学数学
来源:不详
题型:填空题
90克=______千克12m4cm=______m.
科目:小学数学
来源:不详
题型:填空题
2000克=______千克40吨=______千克6千克=______克 ______千克=8吨7t=______kg8000g=______kg.
科目:小学数学
来源:不详
题型:解答题
5千克的海绵比5000克的黄金轻得多.______理由:______.
科目:小学数学
来源:不详
题型:单选题
5000克沙子和5千克的鹅毛相比,(  )A.沙子比鹅毛重B.沙子比鹅毛轻C.一样重D.不好确定
科目:小学数学
来源:不详
题型:填空题
5千克=______克;10kg=______g;4000g=______kg;20000千克=______吨;5吨=______千克;______kg=8t.
科目:小学数学
来源:不详
题型:填空题
2吨=______千克4千克=______克7000千克=______吨3000kg=______t ______kg=5t ______kg=4000g.
科目:小学数学
来源:不详
题型:填空题
在________里填上合适的数.2时=______分;8米=______分米=______厘米;5000千克=______吨;60毫米=______厘米.
科目:小学数学
来源:不详
题型:填空题
(1)5t30kg=______kg(2)12L-1000mL=______L.
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5000千克的铁比5吨的棉花重.______.(判断对错)
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5000千克=5吨铁和棉花都是5000千克(或5吨),一样重.故答案为:×.
为您推荐:
5000千克=5吨,铁和棉花都是5000千克(或5吨),名数相同,就是质量相同,一样重.
本题考点:
质量的单位换算.
考点点评:
铁和棉花的名数相同,就是质量相同,由于铁和棉花的密度不同,相同质量的铁和棉花体积不同,不要被这一表象所迷惑.
扫描下载二维码海绵涨价 沙发工厂坐不住了
  连锁反应  TDI价格:今年年初大约为1万多元/吨,到现在已攀升至5万元/吨  海绵价格:海绵在沙发成本中占三到四成,受TDI价格影响,海绵价格上涨近一倍  沙发售价:每套沙发上涨从500元至1000元不等,上调幅度10%以上  “遭不住啊,这种涨法太吓人了……”昨日,成都一家沙发厂的王先生,看着最新的海绵生产原材料之一的TDI价格抱怨不已,当天TDI报价5万元/吨,是年初1万多元/吨的近5倍!随着TDI价格一路暴涨,海绵价格也随之上扬。王先生的沙发工厂也坐不住了,近期不得不跟同行一样上调沙发售价。  一种大多数人听都没有听说过的原材料上涨如此疯狂,导致下游产业产品价格同步上涨,到底是什么原因?成都商报记者昨日进行了调查。  沙发厂家:沙发售价上调10%以上  昨日,成都商报记者走访了市区几家家居店发现,沙发价格较今年年初已普遍上涨,价格涨幅在500元至1000元不等,上调幅度10%以上。  “现在沙发价格涨得多哦,一套客厅沙发涨了上千元了。”据深圳美木黄金家私的一名工作人员介绍,今年由于原材料海绵价格上涨,导致大量使用海绵的沙发价格涨得最多。相比之下,软床和床垫虽然也有所上涨,但涨得不多。  “我们在成都做了30多年沙发,还从来没有遇到TDI这样的涨法。”成都天子沙发有限公司的郑先生昨日告诉记者,今年年初时,客厅的一组布艺沙发零售价格最低只有4000多元,现在已不得不涨到5000元左右,而皮沙发零售价也从年初的7000多元,涨到8500多元左右。  郑先生给记者算了一笔账,海绵在沙发成本中大概占三到四成,近期因为海绵原材料TDI暴涨,海绵价格也翻了近一倍,沙发首当其冲受到影响。  海绵生产商:价格涨了近一倍  “和今年初时TDI价格每吨1万多元相比,现在已涨到每吨5万元,海绵也不得不提价,”成都一家海绵厂的马老板接受记者采访时说,在海绵的生产成本中,原材料TDI大概占到30%,“受TDI价格影响,现在海绵价格涨了接近一倍。”  作为加工企业,马老板对TDI原料价格的变化可谓印象深刻,“涨价大概从8月3日开始的,那时一天一个价,有时候上午一个价下午又是一个价。”马老板说,现在TDI原材料价格已经涨到每吨5万元,“关键是还不一定能拿到货!”  原料价格:年内上涨近5倍  TDI全称是甲苯二异氰酸酯的英文缩写。对于普通消费者来说,这个化工原料颇为陌生,但它的化工产物――海绵,却是大家日常接触的东西。  海绵一般是用聚氨酯加TDI或MDI进行胶联反应产生的产物,根据内在泡泡大小,分为各种不同的密度。TDI除了合成海绵外,还在聚氨酯、涂料、染料、农药等行业中有广泛的应用。  记者从慧聪化工网查询发现,近年来,随着国内产能不断释放,TDI价格从2014年8月的17500元/吨高峰,一路狂跌至年初的11900元/吨左右,甚至一度在1万元/吨左右徘徊,然而今年8月开始价格突然上涨,到国庆前夕,TDI价格涨至2万元/吨;国庆之后,TDI价格再度猛涨,从23000元/吨左右涨到上周五的47500元/吨。就在昨日,国内最新的TDI价格已攀升至5万元/吨,部分供应商如烟台巨力已封盘暂停出货。  暴涨原因:全球TDI巨头减产  化工原料TDI为何突然暴涨?据不少化工行业分析师的研究报告显示,TDI价格上涨的主要原因在于国外供给收缩,带动国内出口,导致国内TDI价格持续上涨。  资料显示,全球TDI巨头企业主要有科思创、巴斯夫、三井化学和万华化学等公司。今年3月以来,全球范围内TDI供应开始出现收缩,日本三井今年5月份宣布永久关闭鹿岛12万吨TDI装置;法国Vencorex关停其12.6万吨TDI装置;三井大牟田、Basf韩国丽水以及中国烟台巨力装置集中检修。同时博苏化学、科思创、韩华化学、韩国OCI的TDI装置于8月-11月进入检修阶段。  进入10月,全球TDI巨头科思创宣布因上游硝酸供应商检修后不能重启,导致科思创生产的TDI产品受影响。由于这些因素影响,导致国外市场供应大幅度缩减,TDI价格大幅飙升。(成都商报 )
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13 中信锦州铁合金股份有限公司 700 480 210 14 锦州华泰金属工业有限公司 500 300 100 15 内蒙古百斯特钛业有限公司 500 110 120 16 锦州宏发金属工业公司 600 250 50 17 锦州康宁综合厂 200 50 50 18 锦州建昌县钛厂 200 175 45 19 辽宁益工钛产品制造有限公司 200 50 0 合 计
10183 截止到 2007 年第一季度,我国已统计的 19 家海绵钛生产企业中,年产能在 2000 吨以上的占 10 家,其中累计已生产 1000 吨海绵钛的企业约 6 家,仅占全部海绵钛生产企业的三分之一左右。( 来自 钛业信息网--宝鸡钛业协会信息中心 )
【第二篇】:海绵钛生产现状及市场分析,海绵钛厂工作生产现状及市场分析0 前言 钛是一种新型结构材料,具有一系列特殊性能,如密度小、强度大、耐高温、低温 性能好,是宇航工业理想的结构材料;同时由于其优良的抗磨性能,特别是优秀的抗海 水腐蚀能力,因而是化学、船舶工业的重要材料。近年来,随着科技的发展和人民生活 水平的不断提高,钛加工材的应用领域不断扩大,如汽车、体育娱乐器材、医疗、轻工、 建筑等, 钛金属在许多领域已成为不可替代或缺少的重要材料, 显示出巨大的发展潜力。我国钛资源极为丰富,遍布全国20个省区,已探明的钛资源储量近5亿t,居世界第 一位,尤其是我们攀西地区集中了中国80%以上的钛资源。客观上讲攀西钛资源量大质 差, 为其综合利用带来了极大的困难, 目前攀钢钛资源的实际利用率仅15%左右。同时, 作为全国最大的钛产业基地,攀钢的钛矿产量仅20多万吨、攀钢本部的钛白仅1万多吨, 钛渣生产刚投产且产量也不大,到目前还尚未涉及海绵钛产业,这也在一定程度上造成 了攀钢钛产业链的不完整、不均衡。因此,进一步加快钛资源的深度开发,扩大钛产业 规模,延伸钛产业链,就显得非常必要和迫切。面对国内海绵钛的投资热,对海绵钛的 生产及市场进行全面的调研及分析,对攀钢建海绵钛生产线是非常必要的。1 国内外海绵钛生产现状 目前全球生产海绵钛的国家集中在日本、美国、俄罗斯、哈萨克斯坦、乌克兰和中 国等少数几个国家, 所有工厂全部采用镁还原-蒸馏联合法工艺, 总产能超过 14 万 t/a。世界海绵钛实际产量在 1990 年达到最高峰的 10.5 万 t 以后,前几年的产量一直徘徊在 6~8 万 t/a。2004 年以来,由于美、欧、日经济的强劲复苏和我国经济持续高速发展, 全球对海绵钛的需求量出现大幅度增长。在需求增长的强烈拉动下, 2006 年世界海绵钛 产量突破 13 万 t,创出历史新高。针对这种情况,印度、伊朗和南非等国正在研究发展 海绵钛生产,但西欧国家已完全放弃了生产。日本现有 2 家海绵钛生产工厂,分别是现有产能 2.4 万 t/a 的住友钛业和产能 1.6 万 t/a 的东邦钛业,1998 年合计产量 2.4 万 t,2006 年合计产能达到 4 万 t。日本海绵 钛生产技术先进,以自产或外购的高质量天然金红石和人造金红石为原料,采用从美国 引进的流态化氯化技术生产四氯化钛,粗四氯化钛采用硫化氢除钒,用镁还原生产海绵 钛,能源、原材料消耗指标在全球居领先地位,技术装备实现了大型化,提高了生产效 率;产品质量稳定,自动化控制水平高。由于日本海绵钛质量高,因此除满足本国需要 外,还出口到美国和欧洲市场(也进口一些独联体国家的低成本海绵钛) 。美国原来只有美国钛金属公司(Timet)1 个海绵钛生产厂,由于 2005 年以来海绵 钛市场较好,Allegheny Technologies 公司(ATI)闲置的海绵钛生产设备于 2006 年开 始投入生产。Timet 公司 2004 年产能为 8600t/a,扩建 4000t/a 产能已于 2005 年投产, 该厂采用自主开发的流态化氯化技术生产四氯化钛, 从日 产能达到年产 12600t 的水平。1 本引进的镁还原海绵钛生产技术,各项指标也比较先进。美国海绵钛生产远不能满足需 要,是世界上主要的海绵钛进口国之一。俄罗斯、哈萨克斯坦和乌克兰等前苏联国家各有 1 个海绵钛生产厂,分别是现有产 能 2.6 万 t/a 的俄罗斯阿维斯玛镁钛联合企业 (Avisma) 产能 2 万 t/a 的哈萨克斯坦乌斯 、 卡缅诺戈尔斯克镁钛联合企业和产能 0.75 万 t/a 的乌克兰扎波罗什镁钛联合企业,过去 几年实际年产量在 4~5 万 t 水平, 是世界海绵钛生产和供应的主要力量。当前这几家工 厂都在采取增产措施,2005 年实际产量分别达到 2.9 万 t、1.9 万 t 和 0.81 万 t。前苏联 国家的海绵钛生产实现了镁、钛联产,以高钛渣为原料,以自主开发的熔盐氯化技术生 产四氯化钛, 粗四氯化钛采用铝粉除钒, 联合炉镁还原生产海绵钛, 实现了计算机控制。富钛料制备与我国一样采用半密闭电炉冶炼高钛渣,电耗高,污染大。俄罗斯、哈萨克 斯坦和乌克兰等国家的海绵钛主要供出口。其中阿维斯玛镁钛联合企业和乌斯卡缅诺戈 尔斯克镁钛联合企业的海绵钛由于已与国内外企业通过长期合同或长期合作方式买断, 不可能自由地向国际市场大量投放产品。2006 年底, 中国海绵钛产能达到 30000t/a, 其中遵义钛厂 14000t/a, 抚顺钛厂 5000t/a, 朝阳百盛锆业有限公司 5000t/a,锦州华神钛业有限公司 2000t/a,洛阳双瑞万基钛业有 其他企业约 2000t/a。2006 年, 中国共生产海绵钛 18037t, 同比增长 89%, 限公司 2000t/a, 其中遵义钛业 10204t,抚顺钛业 3063t,新上马的锦州朝阳百盛公司 2300t。国内外海绵 钛厂近年来的产量及 2007 年的产能见表 1。表1 近几年世界各主要海绵钛生产厂产量统计国 别 日 本 美 国 独 联 体 生产厂家 住友 东邦钛 日本小计 TIMET ATI 美国小计 俄罗斯AVISMA 哈萨克斯坦UK-TMK 乌克兰Zaporozhye 独联体小计 遵义钛厂 中 国 抚顺钛业 朝阳百盛锆业 小计 合计 2007年产能
产量/t 2001年
1338322 国内外海绵钛在建及拟建项目2.1 国内海绵钛在建及拟建项目由于 2005 年以来国内外海绵钛市场出现严重供不应求局面,价格急剧上涨,国内2 出现了扩建和计划兴建海绵钛厂“热” 。当前国内正在建设的主要海绵钛项目有(1)2006 年 6 月,遵义钛厂与上海宝钢集团达成协议,共同投资在遵义钛厂新建 1 万 t/a 海绵钛产能项目,计划采用遵义钛厂自有技术,建设全流程的海绵钛新厂,计划 在 2008 年建成投产。其先导工程已经起步,该项目将与宝钢集团正在发展的钛加工形 成上下游产业链。这样,到 2010 年遵义钛厂将形成 2.4 万 t/a 海绵钛生产能力。(2)在国家振兴东北等地区老工业基地政策支持下,抚顺钛厂扩建 5000t/a 项目已 在 2003 年开工建设,目前包括镁电解在内的全流程工程已基本建成,初步形成海绵钛 5000t/a 产能。由于抚顺钛厂已被中国铝业公司兼并, 根据中国铝业公司发展的战略构想, 准备让抚顺钛厂进入宝鸡钛业股份公司,形成上下游紧密结合的产业链,并有在 2010 年前形成 1 万 t/a 海绵钛生产能力的设想。(3)辽宁朝阳百盛公司还原-蒸馏联合炉已建成投产,以外购精四氯化钛为原料进 行生产,2005 年产量 350t,2006 年 2300t。计划与焦作化工厂合作,扩建四氯化钛生产 能力,设想 2010 年实现 1 万 t/a 海绵钛全流程生产能力。(4)天津天泰公司目前拥有年产 1.4 万 t 精四氯化钛能力,还原-蒸馏炉已基本建 成,正在进行试生产,计划到 2006 年底形成 3000t/a 海绵钛生产能力,到 2010 年形成 1 万 t/a 海绵钛产能。(5) 洛阳双瑞万基钛业公司由河南新安电力集团公司和洛阳 725 所共同投资建设, 2 台 6t 还原-蒸馏联合炉 2006 年已建成(该厂是目前国内新建海绵钛厂中唯一采用倒 U 型大型还原-蒸馏联合炉的,其余新建厂普遍采用 3t 或 4tI 型还原-蒸馏炉) ,2006 年已 试生产出 400t。计划引进美国沸腾氯化技术和加拿大镁电解技术,在 2010 年形成 1 万 t/a 全流程海绵钛产能。(6)唐山天赫钛业公司,是国内新建海绵钛厂中经济实力最强的一家,公司 1.5 万 t 海绵钛项目分三期建设,每期年生产能力各为海绵钛 5000t。2006 年 9 月 2 日,一 期工程第一台还原-蒸馏联合炉试生产,9 月 10 日成功生产出第一坨海绵钛,截止 2007 年 3 月底已试生产海绵钛 300t,到 2007 年 5 月底,一期工程全面试车投产,形成从高 钛渣到四氯化钛到海绵钛的完整生产体系及年产 5000t 海绵钛生产能力。(7)朝阳金达钛业计划安装 48 台 2.5t 还原蒸馏炉,年生产 0-2 级海绵钛 5000t。现已安装 32 台还原蒸馏炉,首批海绵钛已于 2006 年 12 月 28 日顺利出炉,经检测各项 指标达到合格标准,每月可向市场供应 160-200t 海绵钛。(8)葫芦岛光大钛业有限公司海绵钛项目已成功试生产出合格海绵钛产品,其海 绵钛生产能力为 600-1000t/a。(9) 青海省甘河工业园区近日开工建设 5000t 海绵钛项目, 该项目属于国家级重点 工业项目,总投资 6.2 亿元。据了解,这个海绵钛项目将综合利用青海丰富的盐湖资源 开发钛产品。(10) 宁夏东方钽业有限公司年产 5000t 海绵钛项目于 2006 年 12 月 13 日通过专家 组论证。3 (11)四川盛煌新材料有限公司的海绵钛项目于 2007 年元月份正式投产,海绵钛 生产线 2007 年年产量为 2000t,计划到 2008 年年产海绵钛 6000t、钛材深加工 2000t、 工业硅 30000t。(12)金川集团公司于 2006 年 10 月决定投资建设年产 15000t 海绵钛冶炼项目。(13)由遵义东方实业股份有限公司投资兴建的东方钛业海绵钛厂,2006 年 10 月 14 日正式开工建设,该厂位于桐梓县,规模为年产海绵钛 5000t,2007 年 10 月建成投 产。(14) 中国铝业公司及俄罗斯阿里阔姆公司于 2007 年 5 月 15 日与佳木斯政府签订 合资建设海绵钛项目框架协议。该项目利用俄方矿石,采用乌克兰生产技术和工艺,设 计规模为年产 3 万 t 海绵钛,项目分两期建设,一期年产 1.5 万 t,二期扩建到 3 万 t。建成后将延伸钛的深加工。(15)四川省攀枝花市海绵钛项目 攀枝花市中大钛业有限公司采用目前国内外最成熟的克劳尔(kroll 镁还原)法生产 海绵钛,建年产 3000t 海绵钛项目。三羊制钛公司 5000t 海绵钛项目于 2006 年 4 月正式在攀枝花钒钛高新技术产业开发 区内破土动工,一期产海绵钛 5000t/a,将 2007 年 7 月投产;二期工程将用 3-5 年的时 间,使海绵钛达到年产 2 万 t 规模。攀钢钛业公司准备建 1 万 t 海绵钛项目。此外国内还有辽宁阜新市细河区 2000t/a、 陕西省华县 5000t/a、辽宁铁岭县莲花 海绵钛厂 t/a、黄石振华钛业公司 2000t/a、山西忻州 5000t/a、吉林省梅河 口市、 佳木斯龙鑫钛业公司 500t/a 海绵钛项目。这些项目总共有 19 万 t/a 的生产能力, 如果这些项目都能全负荷生产, 则到 2010 年中国的海绵钛产能将达到 19 万 t 的生产能 力,是 2006 年海绵钛产量的 10 倍,比 2006 年全世界的产量还多。2.2 国外海绵钛在建及拟建项目 (1)美国 Allegheny Technologies 公司(ATI)在俄勒冈州奥尔巴尼闲置的一台 海绵钛设备于 2006 年开始重新投入生产,该公司董事会 2007 年 2 月 23 日宣布扩大该 厂的海绵生产能力,到 2008 年第二季度产能将达到 9072t/a;在犹他州 Rowley 新建一 套产能为 10886t/a 的海绵钛设备,将于 2009 年投产,到时该公司的海绵钛产能 将达到 2 万 t/a。(2)TIMET 公司 2007 年 3 月 6 日宣布,准备在内华达州亨德森新建一套海绵钛设 备,生产能力 t/a,该公司目前的产能为 12600t/a。(3)俄罗斯 VSMPO-AVISMA 公司计划在西伯利亚新建一座年产 3 万 t 的海绵钛厂, 到 2008 年海绵钛总产能将增加到 44000t/a,到 2012 年将增加到 56000t/a。(4)日本住友钛公司到 2009 年 1 月海绵钛产量将增加到 34000t/a,到 2009 年 7 月将增加到 39000t/a。(5)东邦钛业计划投资 30 亿日元在日本西部建立产能 12000t/a 的海绵钛加工厂。4 据悉,新工厂将建于九州的八幡,在 2009 年竣工后将使东邦海绵钛的产能提高到 28000t/a。到 2010 年国外海绵钛产能将达到约 20 万 t/a 的生产能力,全世界的海绵钛生产能 力将达到 39 万 t/a,是目前的 2.8 倍。3 海绵钛市场分析 3.1 国内外海绵钛供需现状与发展趋势 2006年,钛需求延续了2005年的增长态势,其中国际航空航天的发展极大地促进了 对钛的需求。由于美国航空业(民航)的复苏和美国、欧洲新型客机的投产(每架客机 用钛量50-90t)以及钛材在建筑、汽车、生活休闲、医疗、化工等行业的强势需求,国 际钛材市场十分火旺。俄罗斯2006年生产的钛材早已一空,美国RTI公司2006年钛 美国波音公司2006 材合同已满。另外, 国际各大航空飞机制造公司已签下5年生产合同。年生产400-500架飞机的订单,飞机零部件用钛量持续增长,法国空客A350、波音787 等型号飞机近年来大量使用复合材料,单架飞机用复合材达到50%,在复合材料中钛的 用量也在增加。在国内,钛需求也在增长,增长幅度达到两位数。在传统的钢铁、化工、电力、制 盐继续保持旺盛需求的同时,钛还形成了新的需求点。首先是我国航空航天用钛增加, 其次是体育休闲行业的钛需求量增长,运动器材如高尔夫球杆、羽毛球拍、网球拍、高 档自行车、赛车、健身器材等都采用钛。近年来,我国还加快了海洋的开发,钛在这些 领域有独特的性能,增长的潜力很大。我国还大力开发钛合金在汽车上的应用,目前汽车零件中已被认定可用钛替代铁基 零件的主要有:发动机中的吸气连杆、轴、阀弹簧、挡圈等,排放系统中的吸气阀和排 气阀等,这些零件比传统铁基零件减轻重量30%-70%。现在钛零件在汽车领域上的应用 正日益扩大。预计未来3年我国钛工业还将继续保持增长,需求保持旺盛增长的态势。2006年底,中国大约形成40600t钛锭的生产能力(其中宝鸡钛业股份有限公司 12000t/a,宝钢股份特殊钢分公司5000t/a,西部钛业股份有限公司(西北有色金属研究院 主导)4000t/a,北京航空材料研究院2000t/a,洛阳船舶材料研究所2000t/a,东港东方高 新有限公司2500t/a,北京中北钛业有限公司1500t/a,沈阳鑫通科技贸易公司3000t/a,河 北德林钛业有限公司1200t/a,沈阳金驰钛业1000t/a,北京宏大钛科贸有限公司1000t/a, 沈阳大吉实业有限公司1000t/a) ,而2006年底,中国的海绵钛生产能力为30000t/a,由此 可见,海绵钛市场依然供不应求,但在建的海绵钛厂家逐步投产,如果这些在建厂家全 都投产,生产能力将远远超过需要,这种供不应求的局面将变为供应过剩。2006年我国 海绵钛的生产量和需求量大约为1.8万t,供需基本持平。2007年以后,我国海绵钛的供 应能力将大于需求,特别是低品质海绵钛将会滞销。这就意味着海绵钛生产企业必须注 重科技含量,进行技术创新,不盲目追求产能。综上所述,目前在世界范围内海绵钛的需要量还是很大的,但随着国内外新建及扩 建海绵钛项目的投产将会变为供应过剩。5 3.2 海绵钛的价格及趋势 历史上,国内海绵钛的平均价格约为5万元/t(含税)。2004年以来,海绵钛价格开 始稳步上扬,至2005年1月已达10万元/t,涨幅超过一倍。进入2005年以来,价格更是 连续上涨。至2005年11月底,国内零售价格已突破20万元/t,并在长达1年的时间维持 在20万元/t以上。但由于海绵钛生产厂的扩能、新建以及价格恢复理性,国内海绵钛价 格从2006年10月开始下降,目前1级以上海绵钛各厂家主流报价含税价9.5万元/t,主流 成交价格9.1-9.3万元/t。欧洲战略小金属和上海小金属现货行情报道的海绵钛价格分 别见图1和2。35 30海绵钛价格,美元/kg25 20 15 10 5 004 年 8月 04 年 10 20 月 04 年 12 月 20 05 年 2月 20 05 年 4月 20 05 年 6月 20 05 年 8月 20 05 年 10 20 月 05 年 12 月 20 06 年 2月 20 06 年 4月 20 06 年 6月 20 06 年 8月 20 06 年 10 20 月 06 年 12 月 20 07 年 2月 20 07 年 4月 20低价高价20欧洲战略小金属报道的海绵钛价格 战略小金属报道的海绵钛价格一级 图 1 欧洲战略小金属报道的海绵钛价格一级 99.6%30 25 海绵钛价格,万元/吨 20 15 10 5 0年 8 20 04 月 年 10 20 月 04 年 12 月 20 05 年 2月 20 05 年 4月 20 05 年 6月 20 05 年 8 20 05 月 年 10 20 月 05 年 12 月 20 06 年 2月 20 06 年 4月 20 06 年 6月 20 06 年 8 20 06 月 年 10 20 月 06 年 12 月 20 07 年 2月 20 07 年 4月低价高价图 2 上海小金属现货行情报道的海绵钛价格 一级 99.6% 国产 由图1和2可见,从2006年10月以来,国内海绵钛价格呈下降趋势,从2006年9月的 23-24万元/t下降到2007年5月的10-11万元/t,而国外的价格几乎没有变化,且远远高620 04 于国内的价格,出口优势明显。在国际市场中,仅中国、美国、俄罗斯和乌克兰四国具 有生产钛材的技术,但美国、俄罗斯和乌克兰这些国家的供需关系不稳定,没有形成固 定的供应关系,这样给我国的海绵钛企业打入国际市场制造了机遇。目前,中国海绵钛出口需求明显增加,级以上海绵钛出口价格13美元/ 千克左右, 国内1级以上海绵钛各厂家主流报价含税价9.5万元/t, 主流成交价格9.1-9.3 万元/t。4 结论 (1)目前全球生产海绵钛的国家集中在日本、美国、俄罗斯、哈萨克斯坦、乌克 兰和中国等少数几个国家,所有工厂全部采用镁还原-蒸馏联合法工艺,总产能超过 14 万 t/a。(2)目前国内外海绵钛扩建新建项目很多,到 2010 年中国的海绵钛产能将达到 16 万 t 的生产能力,是 2006 年海绵钛产量的 10 倍,比全世界目前的产量还多;国外海绵 钛产能将达到约 20 万 t/a 的生产能力,全世界的海绵钛生产能力将达到 39 万 t/a,是 目前的 2.8 倍。(3)目前在世界范围内海绵钛的需要量还是很大的,但随着国内外新建及扩建海 绵钛项目的投产将会变为供应过剩。2006 年 10 月以来,国内海绵钛价格呈下降趋势, 从 从 9 月的 23-24 万元/t 下降到 4 月的 10-11 万元/t, 而国外的价格几乎没有变化, 且远 远高于国内的价格,中国海绵钛出口优势明显。7
【第三篇】:月,海绵钛厂工作总结海绵钛厂“安全生产月 总结 攀钢钛业公司海绵钛厂“安全生产月”活动总结攀钢钛业公司海绵钛厂根据两级公司关于开展 2011 年“安全生 产月”活动的要求,结合我厂现阶安全工作实际情况,具体开展活 动如下一、制定《海绵钛厂 2011 年“安全生产月”》 ,对各车 间及科室在安全月期间的具体工作进行了安排, 保证了安全月期间各 项安全工作的开展和落实。二、通过组织职工学习安全生产法规、安全生产基本常识和职业 安全健康、工伤救护等知识,进一步增强了职工的安全技能;通过组 织职工学习安全事故,使职工思考其造成的危害、产生的原因及 预防对策与措施等,进一步提高职工的安全意识。三、组织安全及厂、车间安全管理人员撰写安全教育或 共计八篇,加强了安全管理人员的安全培训理论知识。四、通过厂栏及内部报刊等形式对厂、车间领导重心下移、 组织或参与安全督察(检查) 、带班值班等履职履责情况进行报道, 营造良好的安全工作氛围。五、 全厂二十二个班组组织开展了岗位应急预案演练。通过演练, 职工进一步熟悉应急程序及步骤,并能够迅速对事故现场进行控制。六、进一步推进了全厂目视化安全管理工作,在现场配置职业危 害告知牌四十三块,危化品“四牌一图”十二块。七、开展现场安全检查,重点对职工操作行为进行检查,严格杜 绝违章操作现象,确保安全生产。攀钢钛业公司海绵钛厂 二一一年六月二十四日
【第四篇】:海绵钛 冶炼_图文,海绵钛厂工作总结艺1. 钛冶金的发展史1791 年英国牧师 W.格雷戈尔(Gregor)在黑磁铁矿中发现了一种新的金属元 素。1795 年德国化学家 M.H.克拉普鲁斯(Klaproth)在研究金红石时也发现了该 元素,并以希腊神 Titans 命名之。1910 年美国科学家 M.A.亨特(Hunter)在抽 除了空气的钢弹中, 用钠还原高纯 TiCl4 制取了纯钛。1938 年卢森堡科学家 W. 克 J. 劳尔(Kroll)用镁还原 TiCl4 制得了纯钛。从此,镁还原法(又称为克劳尔法)和钠 还原法(又称为亨特法)成为生产海绵钛的工业方法。美国在 1948 年用镁还原法制 出 2t 海绵钛,从此达到了工业生产规模。随后,英国、日本、前苏联和中国也相 继进入工业化生产,其中主要的产钛大国为前苏联、日本、美国和中国。钛是一种新金属,由于它具有一系列优异特性,被广泛用于航空、航天、化 工、石油、冶金、轻工、电力、海水淡化、舰艇和日常生活器具等工业生产中, 它被誉为现代金属。金属钛生产从 1948 年至今才有半个世纪的历史,它是伴随着 航空和航天工业而发展起来的新兴工业。它的发展经受了数次大起大落,这是因 为钛与飞机制造业有关的缘故。但总的说来,钛发展的速度是很快的,它超过了 任何一种其他有色金属的发展速度。这从全世界海绵钛工业发展情况可以看出海绵钛生产规模 60 年代为 60kt/a,70 年代为 110kt/a,80 年代为 130kt/a,到 1992 年已达 140kt/a。实际产量 1990 年达到历史最高水平,为 105kt/a。进入 90 年代后,由于军用钛量减少和俄罗斯等一些国家抛售库存海绵钛,使 前几年市场疲软。1995 年钛的市场开始回升, 主要由于 B777 等民用飞机和高尔夫 球杆等民用钛量大幅度增加, 1996 年钛的需求量达到一个新的高点。专家预测今 后几年内钛的需求量将继续较大幅度增长。目前妨碍钛应用的主要原因是价格贵。可以预料,随着科学技术的进步和钛生产工艺的不断完善、 扩大企业的生产能力 和提高管理水平、进一步降低钛制品的成本, 必然会开拓出更广泛的钛市场。2010 年中国钛工业运行情况 产能:2010 年,中国海绵钛和钛加工材的产能继续增加。根据仍有产量的 14 家企业的统计:2010 年中国海绵钛的产能达到 103500t, 其中遵义钛厂产能为 24000t,占全国产能的 23.2%;与 2009 年相比,增加产能 30.0%。根据 23 家企业的统计:2010 年中国钛锭的产能达到 89200t,其中宝钛股份 的产能为 25000t,占全国的 28.0%;与 2009 年相比,增加了 7.6%。产量: (1) 海绵钛 2010 年,中国有 14 家企业生产了海绵钛,共生产海绵钛 57770t, (见表 1) , 同比增加了 41.6%,比以前产量最高的 2008 年,增加了 16.4%。遵义钛厂的产量 达到 14248t,占全国总产量的 24.7%。(2) 钛锭 根据 23 家企业的统计,2010 年中国共生产钛锭 46262t,同比增加 12.4%。其 中宝钛股份生产钛锭 20000t,占全国产量的 43.2%;西北有色金属研究院控股的 西部材料和西部超导公司分别生产了 2376t 和 2000t,合计 4376t,占全国总产量 的 9.5%。(3) 钛粉 根据 5 家企业的统计,2010 年中国钛粉生产量 1713t,同比增长 36.6%。(4) 钛加工材 根据 33 家企业的统计, 2010 年中国共生产钛加工材 38323t, 同比增长 53.5%, 比以往产量最高的 2008 年增长 38.2% 。表 1 我国海绵钛的产量 生 产 企 业 遵义钛业 锦州华神 洛阳双瑞万基 朝阳金达 唐山天赫 朝阳百盛 抚顺钛业 鞍山海亮 宝鸡力兴钛业 中信锦州铁合金股份 攀枝花欣宇化工 山西卓峰 锦州华泰金属工业 四川恒为制钛 产量,t
00 00 0 500 400 234 小计57770至今海绵钛的世界产量扔不大,根本原因在于成本太高。而成本高的根本原因 又在于(1)工序多、流程长、生产周期长。从炼钛渣算起到产出海绵钛需时在 15-20 天以上,单是还原―蒸馏,1-3t 炉,需 5-6 天;5t 炉需 8-10 天。(2) 能耗太大。镁钛联合企业生产 1t 海绵钛的电耗在 3.5x10^4 kw.h 以上 (其 中钛生产和镁电解各约占 1/2) (3)过程不连续,间歇操作,劳动强度大。(4)“三废”较多,处理费用高。(5)原材料和设备费用贵,一次性投资大(1t 海绵钛建设投资约 13 万-15 万 元) 2.钛矿资源钛在地球上储量十分丰富,在地壳中含钛矿物有 140 多种,但现具有开采价 值的仅十余种。已开采的钛矿物矿床可分为岩矿床和砂矿床两大类,岩矿床为火 成岩矿,具有矿床集中、贮量大的特点,FeO(相对于 Fe2O3)含量高,脉石含量多, 结构致密,且多是共生矿,这类矿床的主要矿物有钛铁矿、钛磁铁矿等,矿石选 矿分离较为困难,产出的钛精矿 TiO2 含量一般不超过 50%。砂钛矿床是次生矿床,由岩矿床经风化剥离再经水流冲刷富集而成,主要集中在 海岸、河滩、稻田等地,矿物有金红石、砂状钛铁矿、板钛矿、白钛矿等,该矿 物的特点是:Fe2O3(相对于 FeO)含量较高、结构疏松、杂质易分离,选出的大部 分精矿含 TiO2 达 50%以上。我国钛资源总量 9.65 亿吨,居世界之首,占世界探明储量的 38.85%,主要集 中在四川、云南、广东、广西及海南等地,其中攀西是中国最大的钛资源基地, 钛资源量为 8.7 亿吨。中国探明的钛资源分布在 21 个省(自治区、直辖市)共 108 个矿区。主要产 区为四川,次有河北、海南、广东、湖北、广西、云南、陕西、山西等省(区) 。钛磁铁矿岩矿:主要矿床分布在四川省的攀枝花和红格,米易的白马,西昌 的太和;河北省承德的大庙、黑山,丰宁的招兵沟,崇礼的南天门;山西省左权 的桐峪;陕西省洋县的毕机沟;新疆的尾亚;河南省舞阳的赵案庄;广东省兴宁 的霞岚;黑龙江省的呼玛;北京市昌平的上庄和怀柔的新地。其中四川省表内储 量(TiO2 44256.32 万吨)占全国同类储量(TiO2 46522.83 万吨)的 95.1%,河 北省(TiO2 1544.46 万吨)占 3.3%,陕西省占 0.46%,山西省占 0.35%。金红石岩矿:主要矿床分布在湖北省枣阳的大阜山;山西省代县的碾子沟; 河南省新县的杨冲;山东省莱西县的刘家庄。其中湖北省金红石(TiO2)表内储 量(534.43 万吨)占全国同类储量(750.86 万吨)的 71.2%,山西省(154.79 万 吨)占 20.6%,陕西省(44.4 万吨)占 5.9%。钛铁矿砂矿主要矿床分布在海南省万宁的保定、长安、兴隆,琼海的沙老、 南港,陵水的乌石- 港坡、万洲坡,文昌的辅前;广西壮族自治区藤县的东胜、 三吉壤;广东省化州的平定;云南省保山的板桥;江西省定南的车步、赤水;湖 南省岳阳的新墙河、华容的三郎堰;陕西省安康的月河恒口、大同。其中海南省 钛铁矿矿物表内储量(1335.63 万吨) ,占全国同类储量(3811.68 万吨)的 35%, 云南省(1088.30 万吨)占 28.6%,广东省(616.04 万吨)占 16.2%,广西壮族自 治区(521.70 万吨)占 13.7%,江西省(117.95 万吨)占 3.1%。金红石砂矿主要分布在河南省西峡县的八庙子沟;山东省莱西县的刘家庄和 储城市的上崔家沟;湖北省枣阳的大阜山;湖南省湘阴的望湘、岳阳的新墙河、 华容的三郎堰;安徽省潜山的黄铺古井;海南省万宁县的保定。其中河南省金红 石砂矿表内储量(218.45 万吨)占全国同类储量(256.86 万吨)的 85%,山东省 (17.68 万吨)占 6.9%,湖北省(9.24 万吨)占 3.6%,湖南省(6.99 万吨)占 2.7%,安徽省占 1.15%,海南省占 0.58%。 3.钛的性质及用途:3.1 钛的物理性质金属钛呈银白色,外观似钢。熔点 1668±4℃,沸点 3260±20℃。钛的导热 性和导电性能较差,近似或略低于不锈钢。钛具有超导性,纯钛的超导临界温度 为 0.38-0.4K。钛具有可塑性,高纯钛的延伸率可达 50-60%,断面收缩率可达 70-80%,但强度低,不宜作结构材料。钛中杂质的存在,对其机械性能影响极大, 特别是间隙杂质(氧、氮、碳)可大大提高钛的强度,显著降低其塑性。钛属多 晶型金属,有两种同素异构晶型,低于 882.5℃为α 晶型,呈密排六方晶格;高于 882.5℃为稳定的β 晶型,呈体心立方晶格。3.2 钛的化学性质钛是ⅣB 族过渡元素,属于活泼金属。价电子构型 3d24s2,因此钛以失去 4 个电子为特征。主要氧化态有+4,+3 及少量+2 价的化合物。常温下钛与氧气化合 生成一层极薄致密的氧化膜,这层氧化膜常温下不与绝大多数强酸、强碱反应, 它只与氢氟酸,热的浓盐酸、浓硫酸反应,因此钛体现了抗腐蚀性。金属钛在高 温环境中的还原能力极强,能与氧、碳、氮以及其他许多元素化合,还能从部分 金属氧化物(比如氧化铝)中夺取氧。钛的主要化合物 二氧化钛,是雪白的粉末,是最好的白色颜料,俗称钛白。以前,人们开采 钛矿,主要目的便是为了获得二氧化钛。钛白的粘附力强,不易起化学变化,永 远是雪白的。特别可贵的是钛白无毒。它的熔点很高,被用来制造耐火玻璃,釉 料,珐琅、陶土、耐高温的实验器皿等。四氯化钛,无色液体,有刺激性酸味,在水中或潮湿的空气中都极易水解, 冒出大量的白烟。因此 TiCl4 在军事上作为人、造烟雾剂,犹其是用在海洋战争 中。在农业上,人们用 TiCl4 形成的浓雾地面,减少夜间地面热量的散失,保护 蔬菜和农作物不受严寒、霜冻的危害。3.3 钛的应用钛合金有好的耐热强度、低温韧性和断裂韧性,故多用作飞机发动机零件和 火箭、导弹结构件。在石油工业上主要作各种容器、反应器、热交换器、蒸馏塔、管道、泵和阀 等,并可用作电极、发电站的冷凝器以及环境污染控制装置。钛镍形状记忆合金在仪器仪表上已广泛应用。在医疗中,钛可作人造骨头和 各种器具。钛还是炼钢的脱氧剂和脱硫剂。锰钢、铬钢、铬钼钢中都含有钛,钛是生产 优质合金钢不可缺少的元素。钛白粉是颜料和油漆的良好原料。碳(氢)化钛是新型硬质合金材料。氮化 钛颜色近于黄金,在装饰方面应用广泛 金属钛的消费比例,因国家而异。航空航天工业(应用最大的领域) :在此领 域中,美国占 80.4%(其中民用机 40.1%,军用机 40.1%),前苏联占 50%,欧 洲占 57%, 日本仅占 10. 3%。在非航空工业中以日本为例, 电力用钛占 31. 8%, 化工用钛占 24.7%,电极用钛占 4.1%,其他工业用钛占 29.1%。由此看出, 钛的应用已由航空航天工业扩展到化工、冶金、电力、船艇和日常生活领域中。表 3 钛合金在航天航空工业上的应用举例 飞机 机翼、管道、蒙皮和机身骨架、连结件、发动机、喷管、弹射舱、主 起落架大 航天 梁等各部件飞船船舱、 蒙皮、 后舱壁和地板构件、 结构骨架、 液体燃料贮箱、 高 压容器、 制动火箭主起落架、 登月舱及推进系统、 人造卫星外壳、 翼、 推力构件、油压配管火箭 导弹 军用品外壳、喷嘴、火箭发动机、高压容器、液体燃料贮箱、机翼 炮筒、车辆、装甲板、防弹背心、头盔、雷达三角支架、坦克天窗4.海绵钛工业生产方法 4.1 制取钛的各种途径以含 TiO?的富钛料为原料制取金属钛的途径很多, 现已研究 过的方法概括在图中。制取金属钛的方法归纳起来大致有以下几类:钛氧化物的还原法、氯化钛的 还原法、钛化合物的电解法、氯化钛的热分解法和其他方法。经过无数科学家的探索研发,比较后认为亨特法和克劳尔法具有众多的优点, 形成后来的工业化生产方法。目前海绵钛的工业生产方法是以 TiCl4 为原料的金属热还原法,也就是必须 将 TiO2 转化为 TiCl4。作为 TiCl4 的还原剂,应满足下列要求(1)还原剂具有足够的还原能力,能将 TiCl4 完全还原为金属钛,并且有较 快的反应速度; (2)还原剂不与钛生成稳定的化合物或合金,生成的金属钛容易从还原剂及 其氯化物中分离出来; (3)还原剂容易从它的氯化物中再生,其生产成本低廉并且资源丰富; (4)还原剂的密度应比其氯化物密度小,在还原过程中生成的还原剂氯化物 能够沉底而不干扰还原反应的继续进行。工业方法的选择依据是:能保证产品质量,获得优质纯钛;成本低廉,产品 有竞争力;三废少等。目前,人们认为比较符合这些条件的海绵钛工业生产方 法,是以金属镁或金属钠为还原剂还原 TiCl4 的方法,即镁还原法和钠还原法。4.1 镁热还原法生产海绵钛图 2 镁热法生产海绵钛工艺流程(1)镁还原 镁还原过程包括TiCl4 液体的气化→气体 TiCl4 和液体 Mg 的外扩散→TiCl4 和 Mg 分子吸附在活性中心→在活性中心上进行化学反应→结晶成核→钛晶粒长 大→MgCl2 脱附→MgCl2 外扩散。 镁还原的主要反应为:TiCl4(g)+2Mg(g,l)=Ti(s)+2MgCl2(l) 在还原过程中,TiCl4 中的微量杂质,如 AlCl3、FeCl3、SiCl4、VOCl3 等均 被镁还原生成相应的金属,这些金属全部混在海绵钛中。而混杂在镁中的杂质钾、 钙、钠等,也是还原剂,它们分别将 TiCl4 还原并生成相应的杂质氯化物。(2)真空蒸馏 还原工序所得产物, 其组成大约是含 Ti55%-60%、 Mg25%-30%、 MgCl210%-15%, 及少量 TiCl3 和 TiCl2,常用蒸馏法将海绵钛中的 Mg 和 MgCl2 分离。还原产物海绵钛在真空蒸馏过程中经受长期高温烧结,逐渐致密化、毛细孔 逐渐缩小,树枝状结构消失,最后呈一坨状整块,俗称钛坨。工艺设备:还原-蒸馏装置主要由加热炉、 反应罐和冷凝器等主体设备组成, 并设有加料、 控温、充氩和测压系统,以及真空系统和还原过程排热系统。此外,另有 TiCl4 贮槽、液镁抬包及 MgCl2 槽等附属设备。加热炉一般为电阻炉,分区域控温。还原过程排热通风带和罐内反应区位置 相对应;在真空蒸馏过程中使炉膛保持低真空状态,以防止反应罐体在高温下受 压变形。钢制反应罐和冷凝器互换使用,即冷凝器连同蒸馏冷凝物(Mg+MgCl2)用作 下一炉的还原反应罐,反应罐经冷却取出海绵钛坨后用作另一炉的冷凝器,这样 便可实现蒸馏镁循环。用高温阀门或镁板隔断连结反应罐与冷凝器间的通道,由 还原转入蒸馏作业时可适时开通。半联合法装置前苏联各钛厂普遍采用此种装置(图 1),单炉生产能力约 4t 海 绵钛。还原过程中 MgCl2 由罐底部排放。还原反应结束后。适当降低反应罐的温度, 并在氩气保护下将罐盖中部通道内的钢盲板(连同 TiCl4 加料管)拆下,换为镁盲 板,并尽快组装好冷凝器等设备,使罐内还原产物保持在较高温度下直接转入真 空蒸馏作业。联合法装置反应罐和冷凝器呈水平排列,中间用管道连接(图 2)。罐盖上设有 高温密封阀门,用来隔断或连通管道。反应罐置于电阻炉内,冷凝器置于冷却槽 内,直接用水冷却。
4.2 钠热还原法生产海绵钛钠还原法,简称钠法,又称亨特( Hunter )法和 SL 法,是最早研究用来 制取金属钛的方法,其流程图如下所示:图 4 钠热还原法工艺流程钠还原法的 TiCl4 生产过程与 Mg 还原法完全相同。然后在惰性气氛保护 下,用 Na 还原 TiCl4 生产海绵钛,它的主要反应为TiCl4 + 2Na = TiCl2 + 2NaCl TiCl2 + 2Na = Ti + 2NaCl TiCl4 + 4Na = Ti + 4NaCl (1) (2) (3)将制得的还原产物,用水洗除盐操作,最后进行产品后处理即得产品海绵钛。按照还原过程进行的方式,钠法工艺可分为一段法和两段法。反应过程如果 按照式(3)一次完成还原反应制取海绵钛的工艺称为一段法。反应过程如果第一 步按式(1)制取 TiCl2,然后第二步按式(2)继续将 TiCl2 还原为海绵钛的工艺 称为二段式。目前,两种方法在工业生产中均得到应用。美国活性金属公司采用半连续的两段钠还原法,其设备示意图如图所示。第 一段还原设备是一个内有搅拌装置的连续反应器, TiCl4 和液体钠从反应器顶部进 入,每加入 1mol TiCl4 同时加入 2mol 钠,在 230-300℃下进行一段还原反应,反 应主要按式(1)进行,生成物主要是 TiCl2 和 NaCl,反应器充氩气以保持 0.01―0.02MPa 的正压操作。第二段还原设备为一只大型烧结锅,间歇操作。大型 烧结锅组装后充入氩气,把它放在第一段反应器下面的支撑架上,加入进行第二 段还原反应所需要的钠,并与第一段反应器出料管道连接,由螺旋输送器将第一 段还原产物 TiCl2 和 NaCl 加入烧结锅中。当加入的 TiCl2 量与预加钠达到平衡时, 将大型烧结锅取下,加入加热炉中加热至 900--950℃下进行第二段还原反应,反 应主要按是式(2)进行,生成物为钛和 NaCl。反应后生成的 NaCl 从纤维状的海 绵钛中排出, 然后冷却、 取出海绵钛, 海绵钛破碎后, 在旋转连续浸出器中用 0.5% 的 HCl 浸出 NaCl,经水洗、真空干燥后成为产品。该公司对实现第二段还原的连 续化进行了许多研究,并已在实验室规模的实验中取得一些进展。图 5 两段钠还原设备流程示意图 日本曹达公司采用一段预加热钠法,其工艺为:先在还原反应器内预加纳, 在徐徐加入 TiCl4,保持反应温度为 850--880 ℃,反应按式(3)一步生成金属 钛和 NaCl。海绵钛在反应器中间,钛坨四周为盐。反应完毕冷却后,取出产物。产物经破碎、浸出、水洗、真空干燥,再经分级和组批即为海绵钛产品。一段法和两段法各有优缺点。一段法工艺简单,两段法工艺比较复杂,但第 一段可以连续生产,所产海绵钛质量也好。4.3 镁还原法和钠还原法的比较Mg 还原法和 Na 还原法各有优缺点,比较于下表表 4 镁还原法和钠还原法的比较 序号 1 2 3 项目 点 处理方法 投资情况 Na 还原法 输送 用水洗除净 设备简单,投资较低 含铁氧少,而含 Cl 4 点 产品熔铸 性能 情况 多; Mg 还原法 难 馏除去 设备复杂,投资大还原剂特 Na 的熔点低,容易净制和 Mg 的熔点高,净制和输送都比较困 还原产物 NaCl 不吸水,不潮解,可 MgCl2 易吸水,易潮解,宜用真空蒸海绵钛特 海绵钛块小,且疏松、粉末 含 Cl 低;海绵钛块大且致密,粉末 多, 松装密度小 0.1~ 0.8g 少,松装密度大( 1.2~ 1.3g /cm3 ) ( /cm3 )5 6较差,挥发分多好,挥发分少还原作业 速度块、放热量大,操作简 速度稍慢, 放热量稍少, 操作较复杂; 单;炉产能小 炉产能大海绵钛工业生产已有 60 余年的历史,直至 20 世纪 80 年代中期, Mg 还原 -真空蒸馏法、 Mg 还原---酸浸法、 Na 还原法和 Mg 还原---氦气循环蒸馏法 都用于工业生产。但到了 80 年代后期, Na 还原法和 Mg 还原--酸洗法都已被 淘汰。稍后,美国俄勒冈冶金公司还采用 Mg 还原-氦气循环蒸馏法,后也停产, 于 2001 年关闭。其余工厂全部 Mg 还原-真空蒸馏法,在海绵钛工业生产中, Mg 还原-真空蒸馏法(MD 法)现已占据主导地位,成为主要的生产工艺。 5.钛冶金的新发展5.1 克劳尔法的技术进步克劳尔法以镁还原一真空蒸馏法(MD 法)为代表的海绵钛生产工艺,目前有了 长足的进步,其中以日本住友公司和东邦公司的技术最先进,具体表现在 4 个方 面(1)规模大,流程封闭。钛厂的规模都在 l0kt/a 以上,均为镁钛联合企业。这些企业实现了流程封闭,使 MgpMgCl2 和 Cl2 在系统内部循环;电解氯气直接送 氯化车间,还原产物 MgCl2 直接送电解车间,电解出的热镁直接送至还原炉内, 减少了热能的损耗。流程内吨钛净镁耗降至 11kg 的水平,并且减少了”三废”, 改善了环境。(2)技术革新成功,采用了最先进的技术。氯化中采用了流态化氯化技术;精 制中采用了矿物油除钒方法;还原采用了还原―蒸馏一体化工艺,使用了倒 U 形 和 I 形大型联合法设备;镁电解中采用了新型的双极性电解槽的电解工艺。(3)设备大型化。采用大型的流态化氯化炉,日炉产 TiCl4 达 100t 以上。镁 还原炉炉产海绵钛达 8―10 吨。(4)生产过程实现机械化和自动化。5.2 亨特法制钛的新发展美国国际钛粉末公司(ITP)重新启用了钠还原法实现钛和钛合金粉的连续化 生产,2007 年生产钛粉 1800 多吨,为制钛连续化开创了先例。5.3 新熔盐电解法的研究进展FFC 工艺由英国剑桥大学开发,可工业化生产,具有创新性、操作简单,是一种 低成本电化学生产钛的方法。FFC 工艺采用的原材料不是钛盐,而是很容易获得的 氧化物材料。其原理是基于熔盐电解,使用熔融的氯化钙(CaCl2)作为电解液,还原 固态二氧化钛粉末,在阴极处获得纯钛金属。电解槽的工作温度在 800℃-1000℃, 工作电压为 2.8V-3.2V。用这种方法生产的海绵钛价格为目前镁还原法钛价 (5.6-8.9 美元/kg)的一半或更低。具体的工艺是在钛坩埚中,氧化钛通过一定的方法被制作成熔盐电解槽的阴 极,石墨作阳极,熔融的 CaCl2 作电解液,通上适量的电流,氧作为氧离子离开了 氧化物,扩散到阳极处, 与碳结合生成 CO2 或 CO, 在阳极放出, 金属钛被留在阴极。整个工艺过程中不存在液态钛或离子态钛,这是与传统电解工艺的主要区别。另外, 尽管二氧化钛是绝缘的,但仍可作为有效的阴极。原因是很少量的氧一放出,材料 就变成了导电体,允许进行电化学加工。整个过程是将绝缘的氧化物用作电化学电 池的阴极,氧被抽出留下纯钛。FFC 法完全不同于过去的熔盐电解提取钛的方法,是一种直接把钛与氧分开而 得到金属钛的新方法,不产生氯气,不使用 TiCl4 这些强腐蚀性污染环境的化学物 质,是一种绿色工艺。这种工艺是真正的发明创新,而不是对现有工艺的改进。该 法的技术优点有:(1)大大降低了成本,TiO2(约 1.067 美元/kg)比 TiCl4(约 3 美元 /kg)成本低;(2)大大降低了钛中的氧含量,原来的工艺解决不了氧含量高的问 题;(3)氧化物可混合在一起,通过电化学还原直接制成合金。这可解决许多问题, 如氧化、偏析等;(4)工艺生产周期短,产品适于粉末冶金成形,取消铸造、机加工 和其它昂贵的加工过程,可节省大量的生产成本;(5)工艺不单适用于钛,还适用于 许多其它金属,尤其是那些加工难、成本高、活性强的金属。FFC 法的缺点是金红石不是纯的 TiO2,生产钛的同时,也带来了很多杂质。必须有一种提高纯度的方法,而原来的氯化还原方法制钛的纯度高,但氧含量也 高。如果解决了去除杂质、提高纯度的问题,此电解法将更加完善。并且,采用 氧溶解能力较高的 CaCl2 熔盐体系的金属钛氧含量比较高,要降低氧含量必须进 行过量电解,这就造成了电流效率降低。
【第五篇】:海绵钛生产现状和发展,海绵钛厂工作总结产现状和发展前景 邓国珠 (北京有色金属研究总院) 1、生产状况 我院 1954 年开始研究金属钛的制造技术,1958 年开始建立小规 模生产装置。上世纪 60 年代和 70 年代初,在抚顺、上海、遵义、宝 鸡和沈阳建立海绵钛和钛材加工工厂, 形成了从矿石、 海绵钛、 钛材、 设备和工业应用的完整的金属钛生产和应用体系。至今,世界上只有 美国、俄罗斯、日本和中国具有这样的钛生产和应用体系。但是,由于经济发展水平和钛需求市场的影响,我国金属钛生产 的发展速度是缓慢的,到 1985 年海绵钛年产量才突破千吨。从 1985 年至 2003 年的近二十年间,海绵钛年产量一直在 1000 吨至 3000 吨 间徘徊。近几年的发展速度才加快,2004 年产量达到 4,800 吨,2005 年 9,500 吨,2006 年达到 18,000 吨。按年产量,居世界第四(表 1) 。到 2006 年,我国才有了年产万吨级规模的海绵钛工厂。与此同时, 钛材和应用也达到了相应的规模。表1 国别 2004 年 2005 年 2006 年 近年来各国海绵钛产量(t/a) 中国 2,410 9,510 18,000 日本 23,500 30,594 36,995 美国 8,000 9,000 12,000 俄罗斯 哈萨克斯坦 26,000 27,000 27,000 13,000 17,000 18,000 乌克兰 7,000 8,400 8,4001 在几年间我国掀起了海绵钛投资“热” ,据不完全统计,全 国有近三、 四十家大小企业介入投资海绵钛。其中,有三家年产 5000 t 规模的工厂已初步建成和部分投产,还有一些年产小于 5000 t 规模 的工厂也已在建或已投产。从去年开始,发展到一个新阶段,出现一批国有大型企业公司投 资建设大型化海绵钛工厂,目前有的已进入设计阶段。今年我国海绵钛产量预计达到 30,000 吨。其中,只有大约一半 是工艺和设备较配套的产能,另一半则是不配套的产能。不配套的产 能,主要是在
年间海绵钛价格上涨,在暴利的刺激下建 立起来的小生产线。这些生产线,大部分只有还原―真空蒸馏系统, 靠外购四氯化钛和金属镁生产海绵钛,副产的氯化镁外销,不能实现 氯和镁在生产中的循环使用,面临着成本高和环境压力,与国外的大 型化工厂比较,缺乏竞争力。2、技术状况 我国海绵钛生产技术,依靠国内力量不断实现进步。现在主要工 序都已采用了国际主流技术(表 2) ,如沸腾氯化技术、浮阀塔精馏 技术、还原-蒸馏联合法技术、还原-蒸馏过程计算机控制技术和无隔 板槽电解镁技术等。主要设备也已基本上实行了大型化, 如直径 2.6m 沸腾氯化炉、8t 倒 U 型还原-蒸馏联合炉和 110KA 无隔板镁电解槽。2 表 2 国内外海绵钛生产技术比较国别 中国 日本 美国 俄罗斯 哈萨克斯 乌克兰 坦 原料 92% 高钛渣 氯化 95% 金红石 95% 金红石 87% 高钛渣 87% 高钛渣 87% 高钛渣φ 1.2 ~ φ 1.9 ~ φ 3m 沸 φ 5m 熔 φ 5m 熔 φ 5m 熔 2.6m 沸腾 3m 沸 腾 腾氯化炉 氯化炉 氯化炉 盐氯化炉 盐氯化炉 盐氯化炉精制铜丝除钒 矿物油除 矿物油除 铝粉除钒 铝粉除钒 铝粉除钒 -浮阀塔 钒-浮阀 钒-浮阀 -泡罩塔 -泡罩塔 -泡罩塔 精馏 塔精馏 塔精馏 精馏 精馏 精馏还 原 - 蒸 5~8 t 倒 5~10 t 倒 8 ~ 10t 4 ~ 5 t I 4 ~ 5 t I 4 t I 型半 馏 U 型联合 U 型联合 倒 U 型联 型半联合 型半联合 联合炉 炉, 3~4 t 炉 I 型半联 合炉 镁电解 110KA 无 无极性电 无隔板电 150 隔板电解 解槽 槽 解槽 ~ 150 ~ 150 ~ 合炉 炉 炉170KA 无 170KA 无 170KA 无 隔板电解 隔板电解 隔板电解 槽 槽 槽我国钛资源以钛铁矿为主, 且主要是含钙镁杂质较高的低品位钛 铁矿,所以生产海绵钛主要是以含钙镁氧化物 2.5%左右的高钛渣 (TiO2 相当量R92%) 为原料, 沸腾氯化大多采用无筛板沸腾氯化炉。粗四氯化钛的精制,目前以铜丝除钒为主,并已有工厂使用矿物油除 钒;四氯化钛的精馏提纯,早就使用了高效的浮阀精馏塔。镁还原真空蒸馏制造海绵钛,已全部采用联合法,目前有 5 t、8 t 倒“U”3 型联合法和 3 t、4 t“I”型半联合法两种。海绵钛的破碎,已采用剪 切式破碎机,避免了产品在破碎过程中的氧化现象。电解氯化镁制造 金属镁,已采用了大型无隔板电解槽,但技术经济指标较差,需进一 步进行技术改进。但与国外先进水平比较,还存在较大差距,主要表现在技术经济 指标、三废治理、设备配套水平和自动控制等方面。3、海绵钛质量 国外用户最关心是中国海绵钛的质量。中国海绵钛是采用国外相 同的方法、相同的原料、相同的工艺和相同的设备生产的,即采用镁 还原-真空蒸馏方法生产的TiCl4(l) + Mg(l)= Ti(s)+ MgCl2(l) 钛铁矿(TiO250~60%)经过电炉熔炼制造出高钛渣,高钛渣经 沸腾氯化制造四氯化钛, 粗四氯化钛经精制提纯获得无色透明的精四 氯化钛(纯度R99.95%)作为镁还原的原料。镁还原产生的 MgCl2 经熔盐电解获得粗镁, 粗镁经过精炼提纯制 得精镁(纯度R99.92%)返回镁还原使用。过程中需补充的外购来的 镁锭,也要经过精炼提纯后才使用。还原采用的工艺和设备目前有两种不同类型。一种是在中国南方使 用的“倒 U 型”联合法(并联法,图 1) ,它与日本和美国的生产工 艺设备相同, 在生产中使用的有炉产 5 t 和 8 t 两种不同规格的反应器, 并已试验了 10 t 和 12 t 的反应器。另一种是在中国北方使用的 型” “I 联合法(串联法) ,它与独联体的生产工艺设备大同小异,在生产中4 使用的有炉产 3 t 和 4 t 两种不同规格的反应器。一些小厂也可能使用 1 t 和 2 t 的还原反应器。图 1 “倒 U 型”联合法生产海绵钛示意图 镁还原四氯化钛生成海绵钛的反应, 是在反应器抽真空后充入氩 气保护下进行的。还原之后在高温高真空下从海绵钛孔隙中分离出残 留的镁和氯化镁,后者在冷凝器(另一个还原反应器)中冷凝下来, 这冷凝有镁和氯化镁的另一个还原反应器再返回镁还原使用。经过真空蒸馏提纯的海绵钛,经冷却、取出、破碎、挑选,按不 同级别充氩包装。每一批产品都要经过严格的分析检验合格后才能出 售。所出售的海绵钛必须符合国家质量标准(表 3) 。我国海绵钛的 质量标准与国外的标准大同小异。但实际的产品也可能与国外的一流 产品有差别,主要差别可能是产品中的气体杂质含量,例如氧和氮可 能稍许偏高,布氏硬度可能稍许偏高。5 表3产 品 等 级 产品 牌号中国海绵钛质量标准化学成分(质量分数) % Ti ≮ 杂质,≯ Fe Si Cl C N O Mn Mg H 布氏硬度 HBW/10/147 00/30 ≯ 100 110 125 140 160 2000 MHT-100 99.7 0.06 0.02 0.06 0.02 0.02 0.06 0.01 0.06 0.005 1 MHT-110 99.6 0.10 0.03 0.08 0.03 0.02 0.08 0.01 0.07 0.005 2 MHT-125 99.5 0.15 0.03 0.10 0.03 0.03 0.10 0.02 0.07 0.005 3 MHT-140 99.3 0.20 0.03 0.15 0.03 0.04 0.15 0.02 0.08 0.010 4 MHT-160 99.1 0.30 0.04 0.15 0.04 0.05 0.20 0.03 0.09 0.012 5 MHT-200 98.5 0.40 0.06 0.30 0.05 0.10 0.30 0.08 0.15 0.0304、需求状况 钛的消费量与一个国家的综合国力和发展程度成正比, 随着我国 经济不断增长,综合国力不断增强,钛的消费量增长速度较快,2003 年需求量为 10,000 吨,2004 年 12,000 吨,2005 年 13,000 吨,2006 年达 14,000 吨,2007 年预计超过 15,000 吨。目前的应用主要集中 在化工和石油化工(表 4) 。表4 钛在非航空领域的应用比例(%) 冶金 其它应 用 领 化 工 和 体 育 用 海 洋 工 电力 域 06 石化 55.7 55.15 42.22 品 23.10 27.70 25.56 程 2.82 2.38 3.33 5.64 1.85 3.332.58 6.73 2..20 23.33金属钛性能优异, 应用范围不断扩大, 对钛的需求量会逐步增长。今后将大幅增长应用的领域主要是航空、 发电、 石化、 汽车、 消费品、6 钢铁、 海水淡化、 船舰等。特别是钢铁, 我国钢铁产量已达 4 亿多吨, 如果按照钛钢比为万分之一的比例计算,对钛的需求量应为 4 万多 吨。按照 USGS 等机构的统计数据表明, 国内外的海绵钛产能预计将 快速增长(表 5) ,2010 年世界海绵钛产能预计将超过 24 万吨。而钛 的应用尽管增长很快,但应用增长仍会落后于产能量增长。据最乐观 的预测(日本先进技术公司资料) ,到 2010 年世界钛材市场将扩大到 12 万 t,对海绵钛的需求量将达 15~16 万 t。因此,预计国内外钛市 埸在今后一段时间内将是供大于求的局面。表 5 世界海绵钛产能及预测 2005 美国 俄罗斯 哈萨克斯坦 乌克兰 日本 中国 总计 0.89 3.00 2.00 0.80 3.30 1.20 11.19
3.20 2.30 0.85 3.65 2.50 13.56
3.20 2.40 0.90 3.92 3.50 15.44
3.20 2.50 0.95 3.97 4.75 17.34
3.40 2.50 1.00 3.97 6.00 19.94
4.40 2.50 1.05 5.20 8.00 24.225、发展前景预测 5.1、产能预测 通过目前这一轮大规模的投资,预计到 2010 年我国海绵钛产7 能和产量有可能居世界前列。到 2010 年,预计将有 10~12 个年产 5000 t 以上的、 全流程配套的海绵钛工厂, 最大工厂规模将达 15,000~ 20,000 t/a。总产能预计达到 70,000~80,000 t/a,总产量预计将达 50,000 t/a。5.2、技术进步预测 通过需求市场分析,面对国内大量扩新建海绵钛厂的实际情况, 将来所生产的海绵钛必然要面向国内和国际两个市场。参与市场竞 争, 要以产品的质量和价格来竞争, 而质量和价格又取决于生产技术。可见,实现海绵钛生产的技术进步,使生产技术和技术经济指标全面 达到国际先进水平,是参与市场竞争和保持持续发展的关键。目前在建和将要建的海绵钛工厂, 特别强调应用国内外先进的工 艺技术,强调工艺流程和原料的完整配套,以实现氯和镁完全循环利 用,特别重视产品质量与国际接轨,特别注意废料治理和环境保护, 建成在国内外具有竞争能力的现代化工厂。(1) 、工艺流程和设备完整配套 生产海绵钛工艺流程复杂,使用的原料较多,但主要原料氯和镁 是循环利用的(图 2) ,只需补充过程中损失的少量氯和镁。高钛渣8 补充液氯 (氯碱厂) 氯化精制 补充镁 还原 氯化镁 氯气 电解镁蒸馏镁和氯化镁 真空蒸馏 图 2 海绵钛生产过程中的氯、镁循环精镁新建厂都特别重视配套,不仅在设计时工艺流程和设备完全配 套,而且考虑到原料的配套。有的公司已参与国外的采矿,将采用高 品位天然金红石为原料生产海绵钛; 并有自已的氯碱厂与海绵钛工厂 配套。这样完整的配套工厂才有可能实现氯、镁的完全循环利用,降 低生产成本,减少废料,才具有竞争力。不配套的工厂将逐渐被陶汰, 因为液氯和四氯化钛都是强腐性的 毒气,不适宜长途运输,要长途运输不仅运输成本高,而且危险性很 大,在国内已多次发生重大事故。不配套工厂没有镁电解,外购四氯 化钛和金属镁不仅大幅增加成本,而且氯化镁如不能利用,将产生严 重的环境问题。(2) 、产品质量达到国际水平9 提高产品质量是海绵钛厂生存的关键。在激烈市场竞争中,如 果产品质量不能与国际接轨,工厂的生存将受到挑战。新建工厂都把产品质量放在第一位,目标是产品质量达到独联 体的水平,有的公司为达此目标,全流程引进独联体技术。海绵钛产品质量与原料纯度和还-蒸的工艺、设备和操作有关。应特别重视四氯化钛纯度对海绵钛质量的影响, 因为四氯化钛中的杂 质几乎全部进入海绵钛中。精制工序生产出纯度高的四氯化钛 (表 6) , 是保证海绵钛质量的重要前提。表6 指标 独联体 独联体和日本精四氯化钛杂质含量(ppm) V O Si Fe 总碳Q2~6 Q1 Q2~10 Q2~10 Q10 / Q10 Q10 /日本住友 Q1四氯化钛的纯度主要与精制工艺有关,其次也与储存和运输有 关。储存和运输过程中,如与大气接触,氧、氮和水汽必然溶解到四 氯化钛中,造成产品的气体杂质含量增加。(3) 、工艺技术力争达到国际先进技术 A 氯化工艺技术 我国海绵钛生产技术,与国外先进水平比较,氯化工序存在较大 差别,主要因为使用高钙镁的高钛渣为原料,其中杂质含量较高,净 氯耗量比较大,产生废料比较多,给氯化工艺增加了技术难度。已有 公司计划采用国外高品位天然金红石(>95%TiO2)为氯化原料,以 减少废料。10 目前国内已有直径 2.4~2.6 m 的沸腾氯化炉投入运行。新建工厂 不仅考虑采用更大的炉子,而还都特别注意改进氯化炉后的收尘、冷 凝和沉降过滤系统,减少排渣口,提高四氯化钛回收率。B 精制工艺技术 四氯化钛精制工序的除钒工艺,目前还普遍采用铜丝除钒,少数 工厂采用矿物油除钒。铜丝除钒是上世纪六十年代研究的技术,不仅 除钒设备庞大、成本高,而且产生大量的含铜废水难以治理。现已研究了铝粉除钒新工艺技术,该技术具有国际领先水平;与 独联体铝粉除钒工艺技术不同,具有流程和设备更简单、铝粉用量更 少、除钒成本更低、废料更少等优点。铝粉除钒新工艺有望逐步取代 铜丝除钒,和采用更高效精馏技术相结合,将使四氯化钛精制技术提 高到一个崭新水平。C 还原-蒸馏工艺 大型化还原-蒸馏联合法,是新建工厂追求的重要技术。采用 I 型联合法的公司, 计划引进俄罗斯和乌克兰开发的炉产 5 t~7.5 t 的 I 型半联合法技术。采用倒 U 型联合法的公司,在设计时强调改进还 原反应器的结构,重点放在解决中心产品硬芯的有关技术。标准化操作是值得重视的一项技术,如果还原-蒸馏过程中能实 现标准化操作,不仅有利于提高产品质量,而且可提高设备产能。D 电解镁工艺技术 目前国内海绵钛生产中,镁电解是个薄弱的环节,由于电解技术 的落后,造成海绵钛生产的电耗和氯耗偏高。因此,除了国内研究改11 进电解镁技术外,一些新建工厂纷纷引进国外先进的电解技术,以降 低电解镁的电耗,进一步改善氯镁循环,降低氯、镁的净消耗。E 生产过程的控制和管理技术 新建工厂特别注意生产过程的自动化控制和管理技术, 要求实现 生产全过程的全面计算机控制和管理,不仅可以减轻手工操作,而且 有利降低生产成本和提高产品质量。(4) 、废料治理实现达标排放 目前我国已特别重视环境保护, 对于新上项目的环境评估特别严 格。三废治理达标是工厂生存的前提条件。所以,新建工厂特别强调 使用先进工艺技术减少废料的产生;产生的废料,采用高效处理新技 术,综合回收利用其中的有价成分。实现“清洁、文明、无公害化” 的现代化生产。结束语 我国海绵钛投资过热,虽然会产生不少负面影响,但也会有正面 作用,在行业中引入了竞争机制,具有“鼓励先进,淘汰落后”的作 用,有利于促进技术进步。我国海绵钛生产有一定的技术基础和生产经验, 新建厂为将来竞 争的需要,已经特别强调应用国内外先进的工艺技术和设备,同时也 特别注意全流程的全面配套,特别重视产品质量与国际接轨,特别注 意废料治理和环境保护。因此,我国海绵钛的生产技术水平有希望较 快达到或接近世界先进水平,产品在国际市场上具有更大的竞争力。12 13

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