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变宝网03月16日讯
新能源汽车产业进入了快速成长期，整车产量逐年快速攀升，根据国务院发布的《节能与新能源汽车产业发展规划（年）》要求，到2020年，我国纯电动汽车和插电式混合动力汽车累计产销量要超过500万辆。受下游整车市场需求的带动，处于产业链上游的动力电池行业也驶入快车道，据权威数据显示，2016年中国汽车动力电池产量30.8GWh，同比增长82%。
动力电池是新能源汽车的核心，在电池产量日益增加、产品大量投放市场的同时，一个不容忽视的问题已经迫切摆在我们面前，那就是关于废旧锂电池的回收。有数据统计，2016年我国动力电池的报废量累计约为2-4万吨，预计到2018年中国累计废旧动力电池将达12.08GWH，累计报废量将达到17.25万吨。根据测算，2018年对应的从废旧动力锂电池中回收钴、镍、锰、锂、铁和铝等金属所创造的回收市场规模将达到53.23亿元，2020年这一市场可达101亿元，而到2023年废旧动力锂电池市场规模将达250亿元。
未来，废旧动力锂电池的回收将会形成一个十分庞大的市场。这不仅仅是因为动力锂电池的保有量日益增加，也因为构成锂电池的成分和结构较为复杂，包括钢/铝壳、铝集流体正极负载钴酸锂/磷酸铁锂/镍钴锰酸锂等、铜/镍/钢集流体负载碳、聚烯烃多孔隔膜、六氟磷酸锂/高氯酸锂的碳酸二甲酯/碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯溶液等，如不加以回收，将会对环境产生很大影响。而回收后，通过技术提取，很多材料还可以被再次利用。出于环保和资源再利用方面的考虑，动力锂电池的回收是十分必要的。
目前，动力电池回收主要采用两种方式：一种方式是进行二次利用，即针对没有报废只是容量下降无法被电动汽车继续使用的电池，采取将电池组拆包的方法，对模块进行测试筛选，再将可用的电池重新组装利用，如应用到储能领域等；另一种方式是对已经报废的动力电池进行拆解，回收可用材料并进行再利用。
1、二次利用
当前阶段，电动汽车动力电池使用寿命的终点是以初始容量的80%来规定的。也就是说当车辆跑了5到10年，动力电池即将报废时，其实电池还是可以使用的，只不过电池的性能出现了一定的下降，如容量减少，内阻增加等。目前比较常见的处理方法是把这些报废电池继续利用，在发电厂（配合风能或太阳能发电使用效果更佳）作为储能装置使用，可以继续用来削峰填谷，抑制噪声等。
将报废的锂电池用来组建用于太阳能发电、风力发电的蓄电系统，是当前比较热门的应用方向之一。在这方面，日本企业算是先行者，包括日产和住友合资的4R Energy、SHARP、NEC等企业在内的多家日本公司，都在进行这种蓄电系统的研发和应用，有的主要面向电力公司，有的主要面向家庭。
之所以选择将报废电池应用于太阳能发电和风力发电的蓄电系统，是因为太阳能发电和风力发电受天气因素影响较大，不太容易持续稳定地提供电力。以太阳能发电为例，阳光充足的时候太阳能电池板能输出很大的功率，但是晚上或是阴雨天的时候，输出功率就会非常微小。电力企业通常不会把这种可能剧烈波动的电力直接连入电网，而是先储存到蓄电系统，再由蓄电系统对外输出稳定的电力。
我们以日产Leaf的做法为例，日产在Leaf的电池容量降到70%的时候就将其“报废”。Leaf的锂电池，出厂时容量为24kWh，降到70%还能存储16.8kWh，这样的电池如果直接拿去拆解未免过于浪费，而其剩余的储能空间基本能够满足蓄电系统的要求，从而很好的实现了二次应用的价值。
我国早已开始实施风能和光伏的综合利用，在蓄电系统建设和应用方面有着巨大的市场空间。日本企业的做法，为我们今后在实现动力锂电池二次利用方面提供了很好的经验。
2、拆解回收
目前拆解回收的处理方法主要有以下四种：
高温冶金法：用高温焙烧经简单机械破碎的锂离子电池，筛分得到含有金属和金属氧化物的细粉体。高温冶金法的工艺相对简单，适合大规模处理，但是电池电解质和其它成分燃烧易引起大气污染。
湿法冶金法：将废弃电池破碎后，用合适的化学试剂选择性溶解，分离浸出液中的金属元素。湿法冶金法的工艺稳定性好，适合中小规模废旧锂电池的回收，但是成本较高，并且废液需要进一步处理，否则也会产生环境污染。
物理拆解：将电池经破碎、过筛、磁选分离、精细粉碎和分类后得到高含量物质，再进行下一步回收的过程。物理拆解法的工艺十分环保，不会对环境造成二次污染，但是其处理效率低并且耗时长。
联合回收工艺：通过优化，采用联合回收工艺的方法，发挥各种基本工艺的优点，尽可能提高回收的经济效益。
工信部日组织编制了《新能源汽车动力蓄电池回收利用管理暂行办法》（征求意见稿）。意见稿鼓励汽车生产企业、电池生产企业、回收拆解企业与综合利用企业等通过多种形式，合作共建、共用废旧动力蓄电池回收利用网络。
面对锂电池回收巨大的市场诱惑，以及电池产业链企业所必须承担的社会责任，越来越多的国内企业开始着手进行布局动力电池回收领域。目前已开展动力电池回收的企业主要有深圳格林美、邦浦循环科技、赣锋锂业等。
中航锂电已建成一条自动化锂动力电池拆解回收示范线，该示范线可对锂动力电池中的有价值材料进行最大化回收，其中铜铝金属回收率高达98%，正极材料回收率超过90%。这项技术处于国际领先水平，被评为2016河南省重大专项并于近日获得600万元专项资金支持。此外，很多动力电池生产企业也已开始着手电池回收方面的技术、设备引进工作。
尽管如此，动力锂电池回收在我国还处于刚刚起步的阶段，在合理布局建设电池回收市场、完善回收网络、提高正规渠道回收效率等方面，还需要各级政府给予更大的扶持力度。随着环保和资源循环利用意识的不断加强，以及整车及动力电池企业的积极介入，我国的电池回收产业终将会循着健康有序的良性轨道发展。
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锂电池有回收价值吗，废旧锂电池如何回收处理
锂电池有回收价值吗，废旧锂电池如何回收处理中国是锂电材料生产大国，锂电池已广泛应用于手机 、笔记本电脑、数码相机、航模、电动玩具、电子器械、电动车及混合动力汽车等领域。那么，对于废旧的锂电池，其有回收价值吗，我们该如何对其回收处理。厂家热线：董经理，王经理，固话6 & & & & &对于锂电池的回收价值，我们了解一下其结构组成就可以知道了。废旧锂离子电池中可回收再利用的成分很多，其中约有金属钴15％，铜14％，铁25％，铝4.7％，锂0.1％。这些金属属一次资源，极具回收价值。尤其金属钴是稀少、价格较贵的金属，没有单独的矿床，大多伴生于铜、镍矿中，且品位较低。通过对锂离子电池的正极废料铝钴膜的回收处理，结合目前市场行情，估算了处理1t钴锂膜的成本为13.5万元，销售收入19.0万元，纯利4.56万元。废旧锂电池如何回收处理？这是不少朋友比较关注的问题。对废锂电池进行科学有效的处理处置，不仅具有显著的环境效益，而且具有良好的经济效益。 而凯迪机械正式在这种形势下研发生产了锂电池粉碎机成套设备，其采用破碎筛分与气流分选组合工艺，对其进行分离富集研究，以实现废锂电池负极铜、铝与碳粉的高效分离回收，成套设备在负压状态中运作，无粉尘外泻，分离效率可达98%以上。废锂电池具有较高的收回价值，比方最常见的钴酸锂电池中含有钴、铜、铝、铁等金属。我们投资锂电池粉碎机成套设备，可以将锂电池里面的金属和非金属分离提纯，实现锂电池的回收利用，欢迎客户实地考察现场试机。
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})(jQuery);[发明专利]一种废旧锂电池新型回收方法在审
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【说明书】：
技术领域本发明涉及一种废旧锂电池新型回收方法，属于废旧电池回收利用领域。背景技术二次锂离子电池（简称锂电池）具有制造方便、开路电压高、比能量高、寿命长、充放电速度快、性价比高等优点，因而在电池行业中中被广泛应用。目前锂电池主要应用于手机、笔记本以及电子数码等领域。据统计，世界锂电池的产量在2005年时已经达到20.5亿只，其中我国产量为7.6亿只，占全球份额的37.1％，既是锂电池生产大国，也是锂电池消费大国。目前手机使用的锂电池主要以钴酸锂为正极材料、以六氟磷酸锂为电解质和以石墨为负极材料。一只手机电池的使用寿命为3～5年，以此可知我国每年废旧的锂电池高达数亿只。虽然使用期限内锂电池是安全的，但废旧的锂电池会因为安全装置破坏而导致电池内部有机电解液逐步泄漏，加上电池内部含有钴、铜等重金属元素，会对环境造成持久的污染，必须加以重视。另外，废旧锂电池中含有大量可利用的资源，如钴酸锂、铜、铝等等。其中作为正极材料使用的钴酸锂重量比约占电池重量的40％，造价占电池造价的60～70％。在资源日益紧张的今天，面对资源日益缺乏的现实，我们必须合理、循环利用有限的资源。目前国内仍然没有对锂电池进行专业回收处理的企业，也没有成熟可用于商业化生产的废旧锂电池回收技术，对于废旧的锂电池往往只是采取简单的填埋处理。这种做法不仅不能适应当前经济可持续发展的需要，也给节能环保带来巨大压力。因而对废旧锂电池中各种材料的回收再利用技术的研究开发具有非常迫切的现实意义。已经报道公开的废旧锂电池回收技术主要以回收其中的金属元素为主，有关的回收步骤相似，包括预处理（拆解、分类等）以及钴和其他金属的回收两部分。例如专利“一种从废旧锂电池回收有价金属的方法-.2”）、“一种电池的电极材料的回收方法-.9”和“一种从废旧锂电池中回收金属的方法-.X”。上述方法中主要以回收锂电池中的有价元素为主，过程中往往会产生较多废酸废水；或者使用离子液体进行不同元素的分离相对生产原料成本较高。此外，上述方法提及的回收多为将废旧锂电池中高价值的化合物如钴酸锂、六氟磷酸锂等转化相对低值的有价元素进行回收，并没有实现对其中高价值化合物的最大化利用。如果可以通过简单环保的工艺将废旧锂电池中的有效成份进行处理后直接回收，则可以进一步降低资源和能源的消耗，显著提升其回收价值，同时减小回收处理过程带来的环境污染，具有明显的社会意义和经济意义。发明内容针对现有技术存在的废旧锂电池中有价元素回收过程较为复杂、存在二次污染可能、或者回收原料成本较高和没有实现对高价值化合物的最大化利用等问题，本发明提供一种废旧锂电池综合回收方法，通过本方法可以有效回收其中的六氟磷酸锂和钴酸锂等多种成份，且回收工艺简单、可重复性好、对环境影响小。本发明选用乙腈溶解六氟磷酸锂进行回收。六氟磷酸锂在乙腈中有很好的溶解度，并可以和乙腈形成稳定的络合物Li(CH3CN)4PF6，该络合物在乙腈中的溶解度随温度不同有明显的溶解度差异（六氟磷酸锂在乙腈中的溶解度：60℃时82g/100mL，0℃时11g/100mL），可以很容易的通过温度调控使其从乙腈中结晶析出。对于分离后得到的锂电池正极材料钴酸锂和负极材料石墨的混合物，通过测试得到锂/钴比值，添加一定量碳酸钴和有机助剂经过球磨后在空气气氛中烧结后即得到具有活性的钴酸锂电极材料。具体实施方式：本发明涉及到一种废旧锂电池新型回收方法，在实际实施中具体技术方案如下：1）在手套箱氮气气氛中取出锂电池的电芯；2）氮气气氛中，控制温度65～75℃，将电芯放入乙腈中超声浸泡10～20min；3）氮气气氛中，将步骤2）得到的混合物过滤并用乙腈洗涤分为滤液和滤饼；4）氮气气氛中，将步骤3）得到的滤液冷却至0～10℃使乙腈和六氟磷酸锂的络合物Li(CH3CN)4PF6析出，过滤回收多余的乙腈；5）真空条件下，在65～75℃之间加热步骤4）得到的Li(CH3CN)4PF6使其熔融分解为六氟磷酸锂白色固体粉末和气化的乙腈，其中乙腈在低于-10℃的冷却阱中收集；6）将步骤3）得到的滤饼烘干粉碎后过筛，分离得到除去铜片、铝片和塑料或金属外壳残余后的正极材料钴酸锂和负极碳材料的混合物；7）标定步骤6）得到的混合物中的锂/钴物质的量比；8）根据标定的锂/钴比，向混合物中补加入适量锂盐调节混合物的总锂钴比为1.04～1.07：1；9）向步骤8）得到的混合物中加入质量百分比2%的有机助剂三甘醇，球磨30min；10）将步骤9）得到的混合物在450℃保温2~3h后，以1.5～2℃/min升温至950℃保温1～2h后自然降温，得到活性钴酸锂。通过上述方法回收得到的六氟磷酸锂产品具有较高纯度，可作为生产电子级六氟磷酸锂的原料；通过上述方法制备得到的活性钴酸锂可以作为锂电池正极材料加以利用；通过上述方法分离出的铜片、铝片和塑料或金属外壳残余等可进一步分类加以回收。本发明所述的综合回收方法充分利用了废旧锂电池中的有价成份，整个回收过程仅使用低毒的乙腈作为溶剂，并可以对乙腈回收循环利用，对环境影响小；将分离出的钴酸锂和负极碳材料通过烧结制备活性钴酸锂，碳在烧结中形成CO2放出，有利于钴酸锂的活化，实现了对其中钴、锂元素的最大化利用。实施例1：1）在手套箱氮气气氛中取出锂电池的电芯；2）氮气气氛中，控制温度65℃，将电芯放入乙腈中超声浸泡20min；3）氮气气氛中，将步骤2）得到的混合物过滤并用乙腈洗涤分为滤液和滤饼；4）氮气气氛中，将步骤3）得到的滤液冷却至0℃使乙腈和六氟磷酸锂的络合物Li(CH3CN)4PF6析出，过滤回收多余的乙腈；5）真空条件下，在65℃之间加热步骤4）得到的Li(CH3CN)4PF6使其熔融分解为六氟磷酸锂白色固体粉末和气化的乙腈，其中乙腈在-10℃的冷却阱中收集；6）将步骤3）得到的滤饼烘干粉碎后过筛，分离得到除去铜片、铝片和塑料或金属外壳残余后的正极材料钴酸锂和负极碳材料的混合物；7）标定步骤6）得到的混合物中的锂/钴物质的量比；8）根据标定的锂/钴比，向混合物中补加入适量锂盐调节混合物的总锂钴比为1.04：1；9）向步骤8）得到的混合物中加入质量百分比2%的有机助剂三甘醇，球磨30min；10）将步骤9）得到的混合物在450℃保温2h后，以2℃/min升温至950℃保温1h后自然降温，得到活性钴酸锂。实施例2：1）在手套箱氮气气氛中取出锂电池的电芯；2）氮气气氛中，控制温度70℃，将电芯放入乙腈中超声浸泡15min；3）氮气气氛中，将步骤2）得到的混合物过滤并用乙腈洗涤分为滤液和滤饼；4）氮气气氛中，将步骤3）得到的滤液冷却至0℃使乙腈和六氟磷酸锂的络合物Li(CH3CN)4PF6析出，过滤回收多余的乙腈；5）真空条件下，在70℃之间加热步骤4）得到的Li(CH3CN)4PF6使其熔融分解为六氟磷酸锂白色固体粉末和气化的乙腈，其中乙腈在低于-10℃的冷却阱中收集；6）将步骤3）得到的滤饼烘干粉碎后过筛，分离得到除去铜片、铝片和塑料或金属外壳残余后的正极材料钴酸锂和负极碳材料的混合物；7）标定步骤6）得到的混合物中的锂/钴物质的量比；8）根据标定的锂/钴比，向混合物中补加入适量锂盐调节混合物的总锂钴比为1.05：1；9）向步骤8）得到的混合物中加入质量百分比2%的有机助剂三甘醇，球磨30min；10）将步骤9）得到的混合物在450℃保温2h后，以1.5℃/min升温至950℃保温2h后自然降温，得到活性钴酸锂。
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