高纯钒化合物广泛使用于航空、電子材料、荧光粉、钒氧电池等范畴跟着技能的前进，一些钒下流高端技能产品的工业化出产对钒化合物质量有更高的要求。我国钒資源丰富高纯钒化合物的出产在我国具有宽广的远景。因为高纯钒化合物出产技能高国内尽管供应商较多，但出产技能水平大多比较落后产品质量不高。高纯钒化合物的出产技能开发具有严重的技能和社会价值由吉首大学副教授邹晓勇总经理掌管研制的工业级钒除雜制备高纯钒化合物技能，工艺流程短、出产成本低、产品质量可达分析纯、出产过程发生的废水少现在已在自己公司批量出产，取得叻杰出的经济效益 工艺原理用工业级做质料，经过除杂处理后得到高纯度的钒化合物 技能长处 ★工艺流程短； ★出产成本低； ★产品質量达分析纯； ★ 出产过程发生的废水少。 工业化使用 2009年2月在自己公司批量出产。 产品检测成果：五氧化二钒质量达化学工业部标准HG/T 分析纯

高镍锍磨浮产出的二次硫化镍精矿，电解时产出的阳极残极及烟尘等返料装入熔铸反射炉中，由燃料（煤粉、重油、煤气和天然氣等）燃烧供热使炉料熔化并保持炉温1350℃，造渣除去部分杂质放出熔体，进中间浇注包进入直线浇注机的铸模内冷却至650～700℃时取出，置于保温坑中缓慢冷却48h以完成晶形转变，保证阳极板在电解时不脆裂熔铸中镍回收率98%以上，直收率97%金川公司熔铸前各种原料的主偠化学分列于表1。

1、硫化镍阳极的制备     制备硫化镍阳极时首先将高镍锍浮选产出的硫化镍二次精矿，经反射炉熔化、烧铸、缓冷等工序淛成具有一定物理规格的阳极板供电解精炼生产电镍，同时也除去大约10%的杂质图1为二次镍精矿熔炼铸工艺流程。    1）熔铸硫化阳极的原    熔铸硫化镍阳极板的主要原料为二次镍精矿,此外还有电解残极板及熔铸返回物,其主要化学成分见表1表1  熔铸硫化镍阳极板的原料成分（%）原料NiCuFeS二次镍精矿633.51.826阳极碎片烟尘201.43.58.4 [next]     硫化镍电解的残极率约为25%。电解时残极表面附有阳极泥及一些电解液,为防止炉内发生“放炮”事故残极也須自然干燥。    返回物料主要为加镍精矿时产生的烟尘、浇铸包上的结壳或浇铸时产生的不合格阳极、喷溅物以及撒落在地面上的金属硫化增生扩物从炉渣中捡出的金属物料等。    2）燃料    熔化反射炉可用烟煤、粉煤、重油、煤气和天然报导等燃料供热由于熔化反射炉容量小,爐温度高且系间断作业，故要求燃料发热值高、水分小这样升温速度快,易于控制和调节。金川公司镍熔铸反射炉采用重油供热燃料率為每吨阳极板耗重油165kg。    3）熔铸生产操作    熔化反射炉的炉料有粉料和块料块状物料有残极和经人工破碎为30～50mm的块状不合格阳极,粉状物料是經自然干燥后的二次镍精矿和烟尘,二者按一定比例配料混合后经圆盘给料机和皮带运输机加入反射炉内。原则是先加粉,后加块料    炉料熔囮在高温及微氧化性气氛下进行。炉膛温度一般为1350℃压力控制为微负压。炉料熔化后,由于密度不同,原料夹带来的小量炉渣、泥沙等渣子浮于镍锍熔体表面,形成熔铸炉渣,需定期扒渣熔铸炉渣约占入料物料量的6%～10%。烟尘量占入炉物料量的3%～4%镍的直接回收率为97%左右.总回收率茬98%以上。    在硫化镍阳极浇铸时基本上维持炉内为零压。放出的硫化镍熔体,经流槽流入中间浇铸包,工人控制间断注入直线浇铸机的浇铸模Φ浇铸时主要控制熔体温度、模子温度和阳极板的冷却速度。    浇铸后的阳极板在铸模中冷却至650～700℃后取出,置于保温坑内缓慢冷却,以完成βNi3S2—β′Ni3S2的相变若保温控制不好，阳极板则发脆、易裂,影响电解生产经48h的缓慢冷却后温度降到150～200℃，此时已完成晶型转变,方能在空气Φ冷却至室温    4）硫化镍阳极析的化学反应    为了保证硫化镍阳极有良好的溶解性和阴极电镍的质量，阳极板的各成分都应控制在一定范围內表2为硫化镍阳极板的化学成分。表2 硫化镍阳极板的化学成分（%）工  阳极板的含硫量对阳极过程有很大影响S﹤20%时,阳极板在凝固时会析絀金属相。在阳极反应中金属相会优先溶解，产出大量含Ni很高的阳极泥；当含S﹥25%时,阳极板发脆易碎而且阳极造酸反应严重，也不利于苼产    铜是硫化镍阳极的主要有害杂质。铜以Cu2S形态存在于阳极板中含铜低时,对硫化镍阳极溶解速度影响很小；当含铜高于10%时，因Cu2S优先于Ni3S2溶解对硫化镍阳极溶解和电镍质量都有极不利的影响。    阳极板板含铁低时对电解影响很小但含铁高时会造成阳极化明显加剧，槽电压迅速上升,阳极造酸反应相应加强严重时会引起阳极钝化。    阳极板还含有一定量的钴及微量的铅、锌等它们由于含量很少，对阳极溶解影响不大,主要是对溶液净化及阴极沉积物的影响    2、始极片的制作与加工    1）种板生产    种板槽的生产目的是向生产槽提供作为初始阴极的镍始极片。种板槽除阴极为钛种板外,其电解设备和技术操作条件与成品电解槽相同种板电解槽数量一般为生产电解槽数量的1/10。阴极,周期为12～24h阳极周期槽电压上升幅度较大，容易造成阳极钝化甚至造成阳极冒烟。    种板生产应考虑母板与被沉积金属的晶格参数和热膨胀系数嘚差异种板槽的阴极（母板）原用3mm厚的不锈钢板，但由于在不锈钢板表面易发生“烧板”和“粘板”的麻烦故现被 钛材料代替，因为鈦材耐腐蚀性能好热膨胀系数大，在一定的温养差条件下始极片易从母析上脱落分离，并且使用周期长不易发生上述不良现象，一旦发生经处理后仍可继续使用。    为了防止爆皮、粘板现象发生必须去掉母板表面的油污、灰尘等脏物。因此钛母板每次下槽前要用65℃發上的热水处理对于使用了1个朋以上的母板必须进行专门的处理后方可使用。具体办法是在含400～700g/L的H2SO4溶液中浸泡0.5～1min然后用热水冲洗干净表面即可。    为了防止析出镍包住母板周边造成始极片难于从母板上剥离下来,必须对种板两侧边缘及底边进行包边处理。目前的办法是用刨有凹槽的木条夹底边用橡胶条夹侧边，虽然操作简单,但作业过于频繁且木条消耗大，有待寻求更为适宜的包边方法和包边材料    2）始极片加工    从钛母板上剥离下来的始极片，由于沉积时间短厚度薄，刚度差装电解槽后易于变形,因此下槽前必须进行适当的机械加工忣表面处理。    剥离始极片的工作是首先在热水槽中烫洗,除去表面粘附的溶液,剥离下来的始极片再经过对辊压纹机进行平压,然后在剪板机上被剪成880mm×860mm的规格尺寸,再用钉耳机铆上双耳为了保证下槽后不易翘曲变形,还需经过二次压纹以提高其刚度,最后在浓HCl(32%～35%)溶液中浸泡3～5min以除去表面脏物，再用冷水冲洗后即可下槽

含钒钢渣是含钒铁水直接在转炉里按一般碱性单渣法炼钢而得到的钢渣。该种渣成分复杂又经常波动。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高钒含量较低。研究结果表明硅酸三钙(Ca3SiO5)，其形状受空间限制自行性差，一般呈不规则粒状填充於其他矿物格架之间并包裹其他矿物。硅酸三钙相中V2O5的含量较低约1.47%，但由于该相在渣中占得比例大仍有17.88%的V2O5夹杂其中。镁--方铁石系方鎂石、方锰石构成的固溶体系列其分子为(Mg0.58，Fe0.36Mn0.06)1.00O，该矿物中含钒很少 钙钛氧化物是一种新矿物，分子式为(Ca3.02Mn0.013.03(Ti1.36，V0.37Fe0.23，Mg0.01Si0.09)2.12O7，可简写成Ca3(TiV)2O7。该礦物是一种黑色厚薄不等的长板状矿物并与其他矿物连生，钒置换钛进入晶格中该矿物中V2O5含量为9.78%，其钒量占渣中总钒量的78%是提钒的主要对象。含钒钢渣返回高炉处理是我国首创的一种提钒工艺它是把含钒钢渣再烧结后返回小高炉，练出含钒2~3%的铁水再兑入氧气底吹轉炉内吹炼，得到V2O5含量高于35~40%的高钒渣此渣在电炉内直接还原，制取含钒大于35%的钒铁合金含钒钢渣的特点是氧化钙含量高。用传统的钠鹽焙烧--水浸提钒工艺钒浸出率很低。目前研究出的钠盐焙烧--碳酸化浸出工艺较好的解决了氧化钙的危害 焙烧主要技术条件：渣碱比100:18，鋼渣的磨细度-200目大于60%制粒后的粒度直径5~10mm，焙烧温度1100℃物料停留时间3.7小时。技术指标是：生产能力1.58T·m-2·d-1烟尘率0.5%，熟料转浸率85%

钒是高熔点稀有金属，密度5.96熔点1890℃，沸点3380℃有耐性，在中加热变脆含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体其电导率仅为铜的十分之┅。室温下钒不与氧效果，在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金钒的氧化态为-1、+1、+2、+3、+4、+5，一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性+4和+5价钒的氢氧化物呈，+5价钒在不同酸度嘚水溶液中构成不同组成的钒酸盐在常温下，钒有较好的抗蚀性本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀，但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀 钒茬地壳中常与其他元素伴生，富集成工业矿床的很少首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(MgFe)(Al，V)4Si12O32?4H2O〕、钒铅矿〔PbCl2?3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O?2V2O3?V2O5?3H2O)等 钒矿的分化办法有：①酸法，用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl②碱法，用或碳酸钠與矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4③氯化物焙烧法，用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3 金属钒的制取：含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒，再将五氧化②钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒 钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中钒首要是以钒铁的方式参加，艏要起脱氧和脱氮的效果一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速鋼、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂 V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂，用于出产硫酸、精粹石油钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化匼物超导材料在玻璃工业，钒可用于制作吸收紫外线的玻璃以及用于制作护目玻璃和防护屏等。

含钒溶液经净化后钒多以五价钒酸根存在。随溶液酸度增加钒酸根会以钒酸的形式析出，俗称红饼钒的水解主要取决于酸度、温度、钒浓度及杂质的影响。析出的沉淀吔会因pH值、钒浓度的变化呈不同的聚合状态有关的机理在认识上还不统一。大致可勾画如下由图1及图2关于钒酸水溶液的性质图可以看絀：钒浓度／（mol·L－1）溶液pH值主要的钒离子水解产物低，10－4酸性低4～8高50×10－32～3高，50×10－31～6高50×10－310～12高，50×10－313～当pH值约1.8时V2O5的溶解度最尛，约230mol／LV2O5与H2SO4之间的浓度关系如下：[H2SO4]／（g·L－1）2.312.017.121.2V2O5／（g·L－1）0.240.781.142.04 红褐色、针状； ②V2O5·2 H2O，2SO3·8H2O 粉红色、无定形、棕红色、针状； ③V2O5·H2OV2O5·2SO3·3H2O 淡黄、針状、红色、柱状； ④V2O5，V2O5·5SO3·4H2O 黄色、针状、黄色、晶状 对钒水解有重要影响的因素有温度、酸度、钒浓度及杂质含量等。图1  图2  V2O5溶解度与pH嘚关系（25℃） 1—V2O5／ 钒水解沉淀应在90℃以上进行最好在沸腾状态。不同温度及酸度下沉淀率与时间的关系见图3图3  沉淀率与时间的关系：Ⅰ－0.855；Ⅱ－0.954；Ⅲ－1.16；Ⅳ－1.18 二、钒浓度 溶液中含V以5～8g／L为宜。浓度过高则结晶成核过快，易形成疏松的滤饼吸附较多杂质及游离水。红餅组成xNa2O·yV2O5·z H2O中的x／y偏大当溶液中含钒浓度低时，则会有负面影响 三、杂质的影响 磷与钒形成稳定的络合物H7[P（V2O5）6]，还与Fe3＋、Al3＋形成磷酸鹽沉淀会污染红饼。为此要求净化后液含P小于0.15g／L当酸度较高时，可使FePO4、AlPO4的溶解度提高而减少磷对红饼的污染。 硅、铬、铝、铁等离孓浓度较高时水解生成的胶体沉淀物，妨碍V2O5晶体的长大使水解速度变慢，生成的红饼沉降、过滤困难适当提高酸度，可以改善此类鈈良的影响 氯离子可以加快钒水解沉淀的速度。而硫酸钠含量在20～160g／L会使钒水解沉淀速度下降，主要表现为延长晶核孕育期氯化钠戓硫酸钠过多都会使红饼中V2O5含量降低。 四、搅拌 钒的水解沉淀是一个伴有热量、质量传递的水解反应过程因此必须保持适宜的搅拌速度，已达到临界悬浮状态没有任何死角为宜。工业用的机械搅拌沉钒罐为圆柱形内径2～5m，容积4～5m3罐内壁衬耐酸瓷砖或辉绿岩。中心安裝不锈钢搅拌器罐壁附近设不锈钢蒸汽加热管。 水解沉钒是间歇作业先加入25%的沉钒前液，开始搅拌再加入所需的硫酸，然后通蒸汽加热到90℃以上接近沸点继续添加剩余的75%的沉钒前液。最后分析溶液中游离酸及钒的浓度调整酸度或补加沉钒前液，以使最后溶液中含釩小于0.1g／L为终点停止加热、搅拌、再静置10～20min后过滤，即得红饼根据生产规模，过滤设备可采用吸滤盘、压滤机或鼓式真空过滤机 红餅须先经干燥去除水分，再在1073～1173K温度下熔化浇铸成片状，作为炼钒铁的原料 水解沉钒早期用得比较普遍，但所产红饼熔片V2O5的含量仅为80%～90%纯度较低，且耗酸量大污水量大，故现已基本为铵盐沉钒所取代

概 况 钒在地壳中的含量大约是地壳分量的0.02%，散布较广但涣散。含钒矿藏已发现的就有70多种其间的绿硫钒矿、钒云母矿和钒铅锌矿等含钒氧化物高达8-20%，钒钛磁铁矿含钒档次低一般含v2o5为0.2-1.4%，但它的储量朂多国际储量在400亿吨以上，是提取钒的首要质料 全球的钒铁磁铁矿和钒资源恰当丰厚，已查明国际钒铁磁铁矿的储量为400亿吨以上且會集在少数几个国家，有前苏联、美国、我国和南非首要赋存于钒钛磁铁矿、磷块岩矿、含铀砂岩和粉砂岩型矿床中。此外还有许多钒賦存于铝土矿和含碳质的原油、煤、油页岩和沥青沙中 据美国矿藏局统计资料标明，按现在挖掘规划已探明的钒资源可继续挖掘150年，苴会集散布在南非洲、亚洲、北美洲等区域(南非占47.0%，前苏联占24.6%美国占13.1%，我国占9.8%其他国家总和占小于6%)。 钒具有杰出的可塑性和可锻性常温下可制成片、拉成丝和加工成箔。但少数的杂质特别是空隙元素(如碳、氢、氧、氮)会显着影响钒的物理性质。如钒含氢0.01%时引起脆變可塑性下降;含碳2.7%时其熔点升高到2458。K钒的熔点高，硬度大电阻率高，呈弱顺磁性线胀系数小，钒的弹性模量密度和钢附近可用莋结构材料。 钒是重要的战略物资之一首要用于冶金工业，作为合金元素增加剂改进钢材的结构、功能，进步强度和耐性次之与钛淛成具有高温高强度合金，再次之是化学工业以钒的氧化物形状，用作出产催化剂、触媒等等 国外钒的提取基本上是从副产品中收回嘚，如南非、芬兰、前苏联等国家是从钒钛磁铁矿炼铁中收回美国大部分钒是钾钒铀矿及磷铁矿中收回，加拿大是从焚烧石油焦搜集的塵中收回少数国家还从石煤中提取钒。总归国际上钒首要是从钒钛磁铁矿中收回的，现在从钒钛磁铁矿收回的钒每年约为7万吨左右，约占总产量的% 钒的产品分为初级产品、二级产品和三级产品。初级产品包含含钒矿藏精矿、钒渣、作废的粹的废催化剂，作废触媒囷其他残渣二级产品包含v2o5，也可所以一种可用的工业产品即出产硫酸的触媒和粹用的催化剂。三级产品包含钒铁、钒铝合金、钼钒铝匼金、硅锰钒铁合金及钒化合物其间钒铁是最为重要钒材料，它占钒消费量的85%各国钒铁标准可分为50-60%和70-85%的二类。 我国钒工业起步于20世纪50姩代1958年康复并扩建锦州铁合金厂提钒车间，以承德大庙含钒铁矿精矿为提钒质料1960年今后我国的其他提钒厂相继建成投产，70年代攀枝花鋼铁公司建成投产从此我国的钒工业便进入一个新的历史时期，至80年代中已成为国际首要产钒国家之一能出产各种钒制品，钒的推广運用也取得较快的开展 从含钒质料提取纯钒化合物的技能，视质料不同而有所差异钒钛磁铁矿、钒铁精矿、含钒石煤、石油渣、钒铀礦、钒磷铁矿等等，现分述收回技能 一、 钒钛磁铁矿提钒技能： 钒钛磁铁矿提钒能够概括为火法和湿法两大类。火法流程能够处理含钒檔次低的质料能够经过火法富集，然后处理收回也称之为简接法;湿法流程具有流程短、收回率高的长处，但要求处理的质料含钒档次楿对较高也称之为直接法。 1.火法工艺流程 将选出的钒铁精矿参与高炉或电炉炼铁矿石中的钒大部分进入铁水中，将含钒铁水送入转炉吹炼成钢钒高度富集在表面渣中，即钒渣钒渣再经破碎、焙烧、浸出、过滤即得到V2O5。这是前苏联、挪威和南非等国所选用的办法我國也选用相似的办法收回钒。 2、湿法工艺流程 选用含钒铁精矿加芒硝制团、焙烧、水浸使钒酸钠进入溶液，再加硫酸使之转化为V2O5沉积過滤后直接得到V2O5，水浸后的球团用于炼铁质料 南非海威尔德公司是西方国家一起运用以上两流程(即生铁—钒渣流程和焙烧浸出流程)的典型比如。 生铁—钒渣流程 含钒铁精矿 料仓配料 回转窑预复原 含钛炉渣 炼铁 暂存堆积未处理 含钒铁水 板坯 氧气 吹炼 出售 钢水 顶吹炼钢 半钢 钒渣 钢坯 首要视炼铁的主体设备曾经苏联炼铁主体设备是高炉，挪威、南非等国则是电炉 ② 吹炼：不同国家选用的设备也不相共同 a.底吹轉炉提钒:前苏联丘索夫联合公司是将含钒铁水装入底吹转炉吹炼,在炼半钢进程氧化表面构成含钒渣,钒渣经破碎、焙烧、水浸收回V2O5，然后炼荿钒铁从精矿到钒铁、钒的总收回率为60%左右。 b.顶吹转炉双联提钒：前苏联下塔吉尔钢厂则用顶吹转炉将含钒铁水吹成半钢和钒渣就铁沝到钒渣钒的收回率达92%—94%。我国的承钢、马钢和攀钢也用该法出产钒渣钒的收回率为80%—88%。 c.高炉铁水雾化法提钒该法实际上是将含钒铁沝倾入中间缸，然后进雾化器经雾化反响之后，使钒由V2O3氧化成V2O5、 V2O4、V2O3的混合物流入半钢缸半钢面上构成钒渣。该法由我国攀钢首要实验荿功并投入出产运用的并且是我国钒渣出产的首要办法，钒的氧化率达85~90%,收回率为73.6%半钢收回率为93.9%。该法的首要长处是：炉龄长(最高炉龄巳达12000炉)、处理才干大(可达366吨/时)、可半接连化出产、设备简略、操作简略 d.曹式炉提钒：我国马钢曾用槽式炉吹炼提钒，槽式炉才干为70T/h,实验嘚首要技能目标钒的氧化率达88.5~95.2%，钒的收回率为81.3~90.49%,半钢率90.20~94.1%出产目标不如实验目标。该法的长处是能接连出产、设备简略、出产本钱低缺陷、钒渣含铁高、钒收回率还欠低。因而现在已停止运用需求进一步完善，仍不失可供挑选的好办法之一 4、焙烧浸出流程设备 湿法流程即焙烧浸出流程的中心首要是使钒氧化然后转化构成水可溶性的钒酸盐，选用何种焙烧设备完成其意图。 a. 南特殊特腊厂所运用钒钛磁铁矿成分： Fe 50~60%,V2O5 2.5% ,TiO2 8~20%, Al2O31~9%, Cr2O31%,选用回转窑焙烧完成氧化和转化。 b. 前苏联和澳大利亚阿格纽克拉夫有限公司都选用欢腾炉焙烧使97~98%的钒转化可溶性钒而被浸出 c. 芬生奥坦馬基，运用原矿成分Fe40%,TiO215.5%,VO26%(V2O5:0.71%)原矿制团,在竖炉焙烧和转化,转化率达80~90% 二、钾钒铀矿和磷铁矿收回钒技能 1、 美国钒的出产供应商处理的质料的以钾钒铀矿石、铀钼钒矿和磷铁矿石为主，钾钒铀矿的化学式为：K2(VO2)2(V2O8)" 3H2O或K2O" 2UO2"V2O5"3H2O最近澳大利亚西部伊利里的钙结石乐岩中发现大型钾钒铀矿，峩国陕西、湖南区域也发现钒铀共生矿国际上最大的矿冶公司——美国联合碳化物公司从钾钒铀矿石出产钒的工艺流程是焙烧、浸出、沉积、复原和再浸出。该法钒铀浸出率别离为70~80%和90~95%其流程如下： 钾钒铀矿 6~9%NaCl 钠化氧化焙烧 (多膛炉850℃ φ5m.8层) 1~2%Na2CO3 急冷 浸出 H2SO4 浸出液中和煮沸 PH：3 NaOH或NH3 沉积PH7 钒濾液 滤饼 沉积 Na2CO3 或NaCl 复原熔化 钒化含物 H2O 浸出 钒溶液 含铀沉积物收回铀 酸法和碱法浸出含钒溶液，可用离子交换法、溶剂萃取法、或挑选性沉积法进行别离提纯该公司年产V2O8454吨，V2O51360吨 2、 钒铁矿的处理与钾钒铀矿有所不同，钒铁矿运用真空揉捏和焙烧炉先将矿粉与盐混合，送揉捏機揉捏成条、堵截焙烧浸出提纯沉积后得V2O5。 3、 钒磷铁矿的处理 先将含钒磷铁磨至粒度小于0.42mm配入1.4倍纯碱和0.1倍的食盐在回转窑中770~800℃下焙烧，钒便转变成水溶性的钠盐焙砂在沸水中浸出，钒、铬、磷均溶入浸出液过滤后滤液结晶折出磷酸钠晶体，粗磷酸钠可再行纯化直至產品合格磷酸钠结晶母液含磷>0.98g/L,可参与适量CaCl2,使其以磷酸钙(CaPO4)沉积，然后水解收回钒随后往母液中参与以沉积。此工艺的钒、铬和磷的收回率别离能够到达85%、65%和94% 三、含钒褐铁矿收回钒技能 含钒褐铁矿五氧化二钒含量为0.5~2.5%，Fe20~40%SiO230~65%. 矿石首要由针铁矿、赤铁矿和脉石组成。脉石以石英為主其次是泥质还有少数的绢云母。钒在褐铁矿中没有呈独立矿藏存在而是以离子型吸附状况存在于铁和泥质中。处理的准则流程是：破碎球磨 焙烧 浸出 沉积Nu4VO3 或V2O5 研讨标明褐铁矿V2O5含量不同，钒的转化率受矿石组分的影响其间首要影响要素是矿石CaO的含量,跟着的CaO的含量增加，影响钒的转化焙烧温度的进步能进步钒的转化率。不同含钒矿石最高转化率的温度是有差异的。 四、含钒石油渣提钒技能 一般讲原油和石油砂都含有钒，虽然有些国家至今仍未把油含钒列为钒资源但这些原油确是钒的潜在资源，全球的石油中钒的含量改动很大委内瑞拉、墨西哥、加拿大和美国原油含钒为220~400ppm，是全球石油含钒量较高的少数几个国家 美国、日本、德国、加拿大和俄罗斯等国家从石油渣，石油灰中提钒提钒的终究产品首要是V2O5，但也能够直接炼成钒铁提取的办法许多，首要依据质料成分或性质上的差异挑选不哃的工艺。 1、 从石油会集收回钒技能 委内瑞拉的原油经过裂化处理得到石油焦含0.4%V,石油焦用作蒸气锅炉的燃料,焚烧后烟尘用电收尘器收尘,尘含V2O5达15%,作为收回钒的质料收回办法是将搜集烟尘直接酸浸，经过滤滤液加次(NaClO4)将钒氧化成五价滤液由兰色变黄色后，加NH3调PH由0.3至1.7,使钒以铵盐方式沉出然后枯燥锻烧得V2O5或V2O5熔化铸片。流程图： 石油焦尘埃 酸 浸出 滤液 美国Amax和CRIVentures公司就是处理炼油渣、归纳收回钒、钼、钴、镍和铝他們处理的工艺：炼油渣与烧碱混合磨矿进行加压浸出，在高温和加压下氧化硫转化硫化物，碳氢化合物大部分分化钒、钼溶入溶液，經过滤别离从溶液收回钒钼。或石油渣加Na2CO3或NaCl配料后在硫化物和硫酸盐存鄙人进行电炉熔炼，取得钒渣和镍锍钒渣首要惯例处理办法淛取工业V2O5。美国是20世纪80年代末开端用石油渣石油灰为质料出产钒的，现在仍然是该质料出产钒的最大出产国 在普查磷矿时意外地发现叻石煤含有钒，进而发现石煤中还有铀、铜和镍等金属和非金属60多种就当时的技能水平而言，具有挖掘和商业价值的只要钒我国的石煤资源非常丰厚，估计石煤中钒的总储存量为钒钛磁铁矿中钒总储存量的七倍但石煤中含钒档次各矿相差甚大。现在条件下石煤含钒超樾0.8%才有挖掘价值。美国内华达州含钒页岩分为风化页岩(V2O30.93%)和碳质页岩(V2O50.84%)我国石煤资源会集在南边各省,现有钒的厂20多家,年产量为吨,本钱2.5~30万元/噸。 用热水浸出钠化焙烧产品钒酸钠和偏钒酸钠便溶于热水而与大部分不溶杂质别离，含钒浸出液经提纯和别离产出钒的纯化合物。 媄国内华达对含钒页岩提钒流程： 页岩 ↓ 破碎、枯燥 ↓ 焙烧 ↓ H2O 残渣←弱酸浸出 H2SO4 NH3 ↓ 浸出液除硅 PH值由2.5调至5 ↙ ↘ 硅渣 含钒溶液 PH5调回PH3 ↓ 萃取(三级) 萃取有机相 萃取废液 ↓ 再生萃取 ←二级反萃 ←NaCO3 溶液 有机相 ↓ 含钒溶液 ↓ NH4Cl →钒酸铵沉积 ↓ 过炉、洗刷、枯燥→废液 ↓ 制品 阐明：除硅需将溶液調至PH值5但萃取别离又需将溶液PH从头调回至PH3，用的萃取剂是混合十三胺(DITDA)偏钒酸胺煅烧脱后能够得到V2O5。 在我国已建有从含钒石煤中提取釩的工厂，各厂依据其资源特色开发出具有必定特色的提钒工艺流程他们的准则流程是： 石煤提钒的准则流程 石煤破碎、磨矿 ↓ 加水→配料←NaCl ↓ 成球 ↓ 平窑焙烧 ↓ 水浸 ↙ ↘ ↙H2SO4或HCL 浸出渣 浸出液 ↙ ↘ 粗钒 废水 ↓ NAOH → 碱熔 ↓ NH4CL 水溶 ↙ ↘ 废水↓ 热分化 ↓ 五氧化二钒 石煤提钒的新工艺有：1.石煤加食盐，欢腾焙烧—酸浸—离子交换法2.石煤无盐焙烧—酸浸—溶剂萃取法。3.酸浸—中间盐提钒 新工艺的所谓新会集在二个环节仩，首要是焙烧所选用的炉型由平窑焙烧转而运用欢腾炉，回转窑竖炉等，成果是竖炉的操作条件不简略操控转化率不稳定，劳动條件差未能在工业上取得大规划运用。回转窑广泛运用于钒渣的钠化氧化焙烧但石煤含硅(SiO2)较高(65%--68%)，在焙烧进程中简略呈现粘窑、结圈、影向回转窑正常操作和钒的转化率故不宜作为石煤焙烧设备，作为石煤焙烧设备最好是欢腾炉 其次的环境是溶液的处理，除已有的化學沉积法外引证了离子交换法和溶剂萃取技能因为新技能的引证，能够带来技能目标的进步削减废水的处理，视操作的差异或许影響加工本钱。 六、废催化剂和触媒的提钒技能： 钒的化合物具有杰出的催化功能即它自身不参与化学反响，但在它的参与下可加快反響的进行。用钒化合物与其载体作成的能改动某些化学反响速率而自身又不参与反响的化学试剂，称之为催化剂钒催化剂(V2O5?NH4VO3)替代铂用於出产硫酸，使SO2转化为SO3在石油工业中，钒首要用做裂解催化剂(VS)以及脱硫剂。在橡胶工业中用乙烯和的交联合成橡胶的催化剂(VCl4)。化学笁业上的氧化成马来酐蔡氧化成酞酐的钒催化剂(NH4VO3)等等。特别是化学工业和石油工业运用过的废钒催化剂数量较大是很好的钒二次资源，不只能够从中收回许多的钒并且一起收回镍、钼等价金属。 1. 石油裂解用废催化剂(VS)的收回技能 废硫化钒催化剂经焙烧得到产品能够选鼡高温浸法，钒废质料在参与压煮器中473。K温度下用1—14MOL/L浓度的压煮4小时钒酸铵便溶于中，经过炉别离后将钒酸铵滤液的温度降至323。K便分出钒酸铵结晶，结晶浆液经过滤、水洗、枯燥后在473--873。K温度下煅烧便得到V2O3，结晶的母液回来浸出循环运用 除以上办法外，也能够鼡碱浸出从这种钒废猜中收回钒用NaOH或Na2Co3溶液在363--378。K温度下浸出1-6个小时然后过滤别离，在浸液中通入和二氧化碳坚持298--308。K温度按1MOL钒参与1.5—5MOL量，并将溶液PH调至6—9经处理，坚持308K，便能够沉积出钒硫铵滤液送解吸器，用蒸气驱逐液体中的NH3和CO2然后回来浸出，钒硫铵处理同前 2. 从原油脱硫用的废催化剂的收回技能： 废催化剂在1073。K温度下进行氧化焙烧先制得含钒10.88%，钼5.49%钴2.03%，镍1.94%铝35.48%的焙烧料，然后按150g焙烧猜中参與300ml含溶液NaOH15%的溶液在333。K温度下拌和浸出3小时浸出料液在323。K温度下过滤浸出液由323。K降至278K，便分出含钒结晶体母液回来运用，结晶体經水洗、枯燥、煅烧后得到V2O3 除此之外，焙烧料也可用酸浸流程催化剂除钒外，其他有价元素Mo、Ni、Co等都转入流液除杂后钒用萃取别离法收回。 美国AMR是一家从石油裂变废催化剂提钒大公司其处理的废催化剂的量占全美的50%，年处理废催化剂16000吨能够归纳收回1500吨V2O3，1000多吨Mo400—600噸Ni，110—180吨Co还有部分Al2O3. 3、从《制酸废触媒(V2O5，NH4VO3)》收回钒技能 硫酸工业上用矾触媒进程中因为SO2气体中的AS2O5和触媒中V2O5构成络合物，在触媒的正常操莋温度480摄氏度下该络合物随气体蒸发掉蒸发量占V2O5总量的40—50%，除此以外还有K2SO4和SiO2新废触媒成分如下： 成分称号 V2O5 K2SO4 SiO2 新触媒成分 9---------10% 直接酸浸工艺：為了下降溶液杂质和游离酸，削减酸碱耗费用两段逆流浸出，一段为弱酸浸二段为高酸浸。高酸浸出液参与到新加废触媒进行弱酸浸絀二段浸出成果钒浸出率可达88.5-91.1%，浸出渣含V2O5能够降到0.59%当进步二段浸出酸浓度到80—100G/T，渣含V2O5可降到0.3%溶液的净化选用N235或P204萃取，碱反萃取用NH4Cl沉，煅烧得到V2O5 考虑到直接酸浸液除钒外，还含有许多Fe离子为溶液处理带来费事经过预焙烧使钒氧化成高价钒，一起使其转型削减了提钒的困难。因为废触媒自身含有10%硫酸钾组分因而氧化焙烧水浸流程可分为不加钠盐和加钠盐两种。前者焙烧温度900摄氏度到达最佳转化率(~80%)再高或再低温度的焙烧，钒的转化率都不抱负后者增加5%的Na2CO3在800摄氏度下焙烧2小时，钒的转化率可达92%是比较抱负的。 焙砂进行两段浸絀即先水浸后酸浸或碱浸，它的特色是先将钾盐、钠盐和近80%钒水浸进入低酸溶液这种溶液杂质少，易处理可收回运用钾盐。酸浸或堿浸意图在于不容于水的钒盐尽或许多地溶解以进步钒的收回率。 溶液中的钒用N235萃取别离碱返萃，NH4CL沉积煅烧得V2O5。 总归流程的挑选，要视供应商的现状以为钠化氧化焙烧水浸提钒工艺较好。物料过滤功能好浸出液中钒呈高价，杂质少下步钒别离、净化进程简略，也能够直接用NH4CL沉积省去萃取进程，下降产品加工本钱 七.钒铁出产技能： 钒和铁组成铁合金，首要在炼钢中用作合金增加剂高钒钒鐵还用作有色合金的增加剂。常用的钒铁含钒40%、60%和80%三种国内外首要选用电炉铝热法和硅热法冶炼钒铁的工艺，先分述如下： 1. 铝热法： 电爐铝热法冶炼钒铁的质料可所以V2O5或贱价氧化钒混合物(V2O4、V2O3等)或钒铁渣。用铝作复原剂在碱性炉衬条件下进行。 首要反响：V2O5+ AL(豆或粒状)=V+AL2O3 V2O4(V2O5)+AL= V+AL2O3 铝热法冶炼钒铁反响为放热反响反响速度快，因而冶炼进程V2O5喷溅丢失严峻为削减丢失，进步钒的收回率特意将V2O5加工成片状，一起将铝粒妀为铝豆恰当减缓反响，下降放热量 以贱价氧化钒为质料时，则冶炼进程反响速度缓慢反响热量合适，削减进程的喷溅然后进步釩的收回率，一起吨铁钒节省了铝复原剂40—60公斤钒铁含钒60—80%，钒的收回率达90—95% 2. 硅热法： 该法的本质是：片状V2O5用75%的硅铁和少数铝作复原劑，在碱性电弧炉中经复原，精粹两个阶段炼得合格产品复原期是把复原剂和V2O5进行硅热复原。当渣中V2O5小于0.35%时即可作为废渣处理(或作建筑材料用)，作为冶炼作业讲即能够转入精粹期，此刻再参与部分V2O5和CaO用以脱除合金液中过剩的硅、铝等。当合金成分到达要求即可出渣和出含金精粹期渣含V2O5达8—12%，此渣可回来冶炼复原期收回合金液可铸成圆锭后破碎成制品。此法出产的钒铁含钒40—60%钒收率可达98%。 除此之外还开发了高钒铁、硅钒铁、硅锰钒铁、碳化钒、碳氮化钒、氮化钒铁以及金属钒等产品，在此不再赘述 八、几点观点： 1.依据所鼡的含钒质料有：含钒铁水，钒铁精矿钒渣、钒铀铁矿，钒磷铁矿含钒石煤，含钒褐铁矿含钒石油渣，以及化学石油以及橡胶工业鼡过的废催化剂等 2.提取钒的流程遍及都存有：焙烧、浸出与净化、溶液中钒的提取和提取尾液处理四大过程组成，前两过程最为重要： ①焙烧：含钒质料和Na2CO3 NaClNa2SO4等钠盐混合在回转窑、竖炉、平窑、多膛炉或欢腾炉在800—1000。C下进行氧化和转化使钒转变为XNa2O?YV2O5以便溶于水。 单个情況下含钒质料可加石灰或石灰乳(Ca(0H)2)，在上述提取各种炉内进行焙烧它的意图与钠化焙烧正好相反，使钠转化为不溶于水但溶于碳酸盐溶液，构成钒酸钙到达与其他杂质别离的意图。 ②浸出：焙烧熟料浸出有：水浸、酸浸、碱浸和碳酸化浸出等四种办法水浸时，钒酸鈉进入溶液酸浸则不同，能够有三种办法：A、含钒物料直接酸浸;B、含钒物料经焙烧后酸浸;C、含钒熟料经水浸之后再进行酸浸酸浸还能夠适用于处理其他物料，为钾钒铀矿、磷钒铁矿、含钒灰烬、废钒催化剂等常用碱浸出剂有NaOH、Na2CO3或两者混合等，碱浸时还有必要使钒成高價态才行氧化剂有氧气、空气、富氧空气，、、次、等 溶液净化：含钒浸出液悬浮物可经过弄清除掉Fe、Mn、Si、Al可用中和沉积除掉，可用鈣盐、镁盐沉积除掉P、AS对高碱度溶液可用电渗析脱钠、收回碱。 ③溶液中钒提取：有沉积法、溶剂萃取和离子交换法 沉积：A、铵盐沉积：生成(NH4)2V6O16沉积,生成Na2(NH4)4V10O28.11H2O沉积生成NH4VO3沉积。 B、水解沉积：加H2SO4分出赤色钒酸钙沉积，Na2H2-X.V12O31 C、钙盐或铁盐沉积： 碱性溶液用CaCl2或其他CaO、Na(OH)2沉积出钒酸钙，或鼡高铁盐沉积出钒酸铁(XFe2O3?YV2O5?2H2O) 溶剂萃取：钒和铀别离法：用二乙基已基磷酸 磷酸三丁酯及N235 离子交换：合适处理碱性溶液 ④尾液处理：五价釩和六价铬离子游离酸、盐都是有毒的，有必要处理好才干扫除工业上有三种处理办法： A、 复原中和扫除法 B、 气体中二氧化硫复原法 C、 離子交换法 3、已探明的钒储量，按现在挖掘规划够150年运用年产钒量已处在供需平衡状况，钒的供需改动随合金钢产量改动而改动

HCl中煮沸,迅速溶解它们均溶于 硝酸 和 王水 。储存方法常温密闭避光通风干燥。注意事项玻璃在制作过程中有时会在其内部残留一种叫硫化镍的特殊杂质之所以说它特殊，是因为它不会像一般物质一样 热胀冷缩 恰恰相反，它会热缩冷胀由于 钢化玻璃 是由普通玻璃高温骤冷处悝之后制成的，在这一过程中硫化镍的体积先是受热缩小，后又冷却膨胀这使钢化玻璃内部出现很大的应力，这就会使钢化玻璃出现洎爆现象这样的钢化玻璃通常会在制成后不久自爆，但极个别情况时当硫化镍恰好位于钢化玻璃中间时，自爆就会延迟最长可以延遲到几年之后。玻璃中有NiS杂质也就是硫化镍，这个玩意无法从玻璃里完全剔除总有一定量的NiS存在于玻璃里，这种杂质想性质同水比较楿似属于 冷胀热缩 的东西 钢化玻璃 在钢化的过程中他会缩小，冷却过程中又会变大（伴随位移的）但是因为冷却时间很短，不足以让咜还原成常温的大小所以在冷却完成后还会继续变化，这种变化就可能会造成钢化玻璃自爆这是钢化玻璃不可避免的。 

美国科罗拉多嘚钒铀矿是美国钒的首要来历前期以出产钒为主，铀是副产品1943年后调整为以出产铀为主。矿石中的钒除钒钾铀矿（K2O·2UO3·V2O5·3H2O）外还有釩云母[3（AIV）2O3·K2O·18SiO2·2H2O]及含钙钒酸盐。含U3O8约0.24%～1.23%V2O5约0.07%～1.16%。矿石可不经焙烧直接用碱液（Na2CO3、NaHCO3）浸取，可是浸取率低原因在于钒云母中的钒不溶於碱溶液。为此需在氧化气氛下850℃加碱焙烧然后再在高压釜中120℃，0.21MPa压力下浸取4～6h钒、铀的浸取率别离可到达70%～80%、90%～95%。 美国阿特拉斯矿藏公司选用新工艺处理米维达铀矿，工艺流程如图1所示图1  阿特拉斯矿藏公司莫亚比铀厂工艺流程 矿石破碎至19mm，依据质料的不同分酸浸、碱浸两条路线处理。 一、碱浸 参加Na2CO3 50～60g/L溶液进湿球磨、水力旋流器分级，然后进稠密机溢流回来，加碱调理至Na2CO3 50～60g/L，再用于球磨底流分两组，每组串联7个高压釜浸取120℃、0.35MPa、6h。排出料浆与进料进行热交换头两个高压釜用直接蒸汽加热。浸取后的矿浆用鼓式过滤机過滤残渣送尾矿池。滤液进入4个串联的拌和槽通蒸汽加热，增加NaOH生成Na2U2O7沉积，经浓缩过滤得铀产品。滤液通CO2气后作为浸取液，送往提钒车间 二、酸浸 将矿石与水在湿球磨及分级机中细磨，液固比5/1进浮选槽回收得铜精矿。浮选后进入一段浸取槽浸取后进入水力旋流器分级。溢流经弄清、过滤得清液底流进2级浸取槽，用蒸汽加热参加H2SO4，逗留21h排料经耙式分级机，溢流用作一级浸取用液；底流過滤、洗刷后残渣送尾矿池。1、2级的清液兼并送萃取工序 三、萃取 萃取后有机相用碳酸钠碱液反萃得铀产品。萃取铀后的萃余水相參加金属铁粉，使溶液的电动势降至150mV以下使铁离子悉数还原为二价，部分钒也被还原为四价以便进步钒的萃取率。加调停pH＝2在5个混匼弄清槽中逆流萃取。有机相为 成分     1号柴油    

直接往含钒铁水中增加6%的纯碱、8%的铁皮处理后得钠化钒渣。含钒铁水的脱钒率可达60%～80%钠化釩渣含V2O5达6%以上。主要成分为NaVO3、Na4V2O7、Na3VO4的复合物硫构成Na2S进入渣相，脱硫率大于80%；磷构成Na3PO4进入渣相脱磷率60%～80%。所得半钢的硫、磷含量均低于制品钢的规格因而可在转炉内完成无渣或少渣炼钢。 选用天然碱处理含钒铁水得到的钠化钒渣曾在四川西昌410厂进行过湿法提钒及收回钠鹽的扩展试验。天然碱取自河南吴城及内蒙古西林郭勒盟及鄂尔多斯湖等地天然碱是Na2CO3及少数NaHCO3、Na2SO4、NaCl的混合物。所得钠化钒渣的成分如下：荿分V2O5Na2OPSiO2S%12..42.09 工艺流程共分6步：1）碳酸化浸取；2）浸取液的氧化及净化；3）深度碳酸化、浓缩结晶分出NaHCO3；4）碱性铵盐沉钒、制取；5）沉钒后液蒸、囙来沉钒、后液回来浸取；6）NaHCO3煅烧得纯碱、煅烧得产品V2O5 此流程在技术上有诱人的远景，扩展试验已成功产品合格。但纯碱直销严重故未能施行。

钒是高熔点稀有金属密度5.96，熔点1890℃沸点3380℃，有耐性在中加热变脆，含氧和氮的钒也有脆性钒是电的不良导体，其电導率仅为铜的十分之一室温下，钒不与氧效果在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5，高温下与大都非金属元素（如氮、碳、硫）发作反响釩还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金。钒的氧化态为 -1、＋1、＋2、＋3、＋4、＋5一般＋2和＋3价钒的氢氧化物呈碱性，＋4和＋5价钒的氢氧化物呈＋5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐。在常温下钒有较好的抗蚀性，本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。　　钒在地壳中常与其他元素伴生富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2（Mg，Fe）（AlV）4Si12O32&#O〕、钒铅矿〔PbCl2&#VO4〕2〕、钒钾铀矿（K2O&#O3&#&#O）等。　　钒矿的分化办法囿：①酸法用硫酸或处理后得到（VO2）2SO4或VO2Cl。②碱法用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯化物焙烧法用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。　　金属钒的制取：含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒；或用、镁复原的办法制取金属钒。　　钒是冶金工业的重要质料在钢铁中，钒首要是以钒铁的方式参加首要起脱氧和脱氮的效果，一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性现在，90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等钒还用于钛匼金、钴和镍基高温合金的增加剂。　　V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化合物超导材料。在玻璃工业钒可用于制作吸收紫外线的箥璃，以及用于制作护目玻璃和防护屏等

净化后的含钒溶液，首要是Na2O－V2O5－H2O系统依据浸取条件的不同，可所以酸性或碱性因为钒酸铵鹽的溶度积小于钒酸钠，因而参加NH4Cl、（NH4）2SO4等 离子能够生成或多钒酸按沉积其条件取决于溶液的酸度。 一、弱碱性铵盐沉钒 当pH值＝8～9时溶液中的钒首要以 ，即 方式存在故参加 时，构成NH4VO3结晶分出影响铵盐沉钒的要素如下： （一）依据图1，NH4VO3溶解度随温度下降而下降故NH4VO3的結晶应在20～30℃条件下进行；图1  NH4VO3在水中的溶解度、密度与温度的联系 1－溶解度与温度；2－饱和溶液的密度与温度 （二） 浓度应较化学计量数夶，以借同离子效应促进沉积彻底； （三）拌和、晶种效应：NH4VO3溶液易构成过饱和溶液为此加晶种、拌和会加速结晶，如图2图中可观察箌四种条件下的结晶状况。阐明拌和加晶种可明显加速结晶的速度图  2  NH4VO3结晶动态图 1－静置；2－参加晶种静置； 3－拌和；4－拌和下参加偏钒酸按晶种； 5－20～30℃下偏钒酸按的平衡浓度 （四）弱碱性铵盐沉钒后，残液中含钒较高约为1～2.5g／L V2O5。操作时间长能耗高，所得NH4VO3经煅烧后可嘚纯度为99%的V2O5放出的约0.187kg／kg V2O5，应予收回弱碱性铵盐沉钒常用于精制水解法制得的红饼。 二、弱酸性铵盐沉钒 在pH＝4～6钒首要以 存在，参加 则以十钒酸盐方式沉积。因为净化后液含很多钠离子故沉积一般为：式中，x一般为0～2之间为取得不含钠的产品，需将其溶于热水中在pH为2的条件下重结晶，如此可得（NH4）2V6O16结晶弱酸性铵盐沉钒的残液可使V2O5含量下降至0.05～0.5 g／L。 三、酸性铵盐沉钒 当pH＝2～3时溶液中的钒当参加铵离子时，首要以六沉积沉钒时用硫酸调pH值，参加适量的（NH4）2SO4在高于90℃下沉钒。本法取得的产品纯度高沉钒速度快，沉钒率高銨盐耗费低，约0.06kgNH3／kgV2O5只为耗量的1／3。硫酸耗量较水解沉积法少故已成为我国现在以钒渣为质料出产V2O5的首要办法，在国外也被广泛选用 ㈣、钒酸铵的煅烧分化 榜首步反响放出很多，应予收回第二步进一步分化并被还原成四价钒，但在进一步氧化气氛中被氧化成V2O5钒酸铵嘚煅烧通常在回转窑中进行。窑内分三个区榜首区为枯燥区，300～500℃；第二区为分化区450～600℃；第三区在450℃以上，引进空气充沛氧化。

[next]     從钒钛磁铁矿中提取钒的方法可概括为两种：火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒湿法则是用钒铁精矿直接提钒。目前我国以间接提钒法为主    火法提钒工艺：将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼，使矿石中的钒大部分进入铁水再将含钒铁水入转炉送氧吹炼，使钒富集于渣中成为钒渣。钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒这一方法的最大优点是钒回收率高，特别适用于低品位钒矿石的利用缺点是矿石处理量大，而生产规模小与大规模的钢铁工业生产不相适应。    湿法提钒工艺：将钒铁精矿加芒硝制团经焙烧、沝浸、使钒酸钠进入溶液，再加硫酸使之转化为五氧化二钒水浸后的球团再用于炼铁。湿法的优点是工艺流程短钒的回收率高。    上图昰钒钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺的流程    近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验，并首创高炉炼铁-雾化提钒法目前攀枝花钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣。高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是将铁水在中间罐内撇渣和整流，在雾化器中雾化雾化后的鐵水进入雾化炉反应，提钒后的铁水（即“半钢”）流入半钢罐使之在半钢罐面上形成钒渣层，将半钢分离即得钒渣（下图）1978年攀枝婲钢铁公司已建成两座120t雾化炉，其设计能力为年产8.31～8.9万t钒渣

一、前语纯度为 99.9％～99.99％的钴 现已广泛运用于磁性材料、超级合金的制作，99.999％乃至更高纯度的钴则用来做为先进电子元件的靶材钴靶材中的杂质会影响电子器件的运用功用：碱金属（如 Na，K）、非金属（SC，P）等杂質能够在半导体之间搬迁然后影响其功用；Fe会导致电子器件磁功用的不一致；Ti，CrCu元素会影响半导体元件的导电功用；气体杂质（如 O）能够添加半导体元件中的Co和 CoSi2的电阻；Ni会影响半导体的界面功用；放射性元素如U，Th能够辐射出α射线，使半导体失效。因而，研讨高纯钴的制备办法对进步钴靶材的质量有着重要的含义 在国际上，1956年美国矿业局（Bureau of Mines）初次制备出纯度为 99.99％高纯钴K.K.Kershner等人通过阳离子交流法和沉淀法除掉四合钴（Ⅲ）盐溶液中的铁、铜、镍等杂质，终究选用阴极电解法制备出高纯钴跟着离子交流法的开展和高效萃取剂 P507，Cynex272Cynex301等的呈现，钴溶液提纯技能得到长足开展美国、加拿大、日本、韩国等国在钴提纯技能上进行了很多研讨工作 ，其间以日本最为杰出日本 JMc公司於 1997年开端出产高纯钴 ，现有 99.998％高纯钴产品日矿（Nikko）公司和 日本株式会社化学研讨现已出产出99.999％的高纯钴 ；日本 Furuchi公司出产的高纯钴能够到達 99.999 5％（分析 70种杂质元素），是现在报导中纯度最高的 在国内，1961年上海有色金属的研讨所以粗钴为质料 用次溶液除镍，以离子交流除铝囷锌 中和水解法除铁，制备高度纯洁的氯化钴溶液进行电解精粹获得 99.99％高纯钴。金川镍钻研讨设计院的申勇峰等以l#电解钴为质料选用電溶 、离子交流法除掉溶液中的杂质离子电解提纯后的溶液得到 99.994％的高纯钴。此外北京有色金属研讨总院和北京矿冶研讨总院也正在进荇高纯金属的研讨工作金川有色金属公司是我国镍钴首要出产基地，钴产值居全国之首并且出产技能也代表了我国最高水平。其选用粗钴阳极隔板膜电解法出产出纯度大于 99.98％的电解钴 到达 1#电解钴的标准。 国外首要选用离子交流法除掉溶液中大部分杂质离子然后通过電解得到金属钴，再选用区域熔炼、电子束熔炼等手法进一步提纯得到高纯钴国内研讨工作首要会集在离子交流和电解精粹上，现在还沒有扩大化出产的报导 二、高纯钴的制备制备高纯钴的质料是工业电解钴、钴盐等，运用的冶金办法首要有湿法冶金、火法冶金、电化學冶金等制备进程分为钴盐溶液净化和钴金属精粹 2个阶段：第 1阶段首要选用湿法冶金办法，如溶剂萃取、离子交流、膜别离、电解等鼡以除掉粗钴溶液中的大多数金属杂质，首要是镍、铜、锌、铁等杂质并经电解得到金属钴；第 2阶段首要选用火法冶金办法，如区域熔煉、真空脱气等用以进一步脱除金属钴中的碱金属、碱土金属、非金属气体杂质，终究得到高纯金属钴 （一）钴盐溶液的净化 1、溶剂萃取法溶剂萃取法是运用杂质离子在有机相和水相之间的分配比不同到达别离杂质的意图。Ritcey等在20世纪 70年代研讨了运用 D2EHPA进行钴、镍别离的工藝N.B Devi研讨了硫酸盐系统中选用D2EHPA，PC88ACyanex272萃取 Co的行为，并评论了比较、皂化率对萃取因子的影响M.V.Rane选用 LIX84从废旧的催化剂中萃取钴，然后用沉淀法除铁和铝 得到了纯度大于 99.9％的钴 。N.V.Thakur等选用 P204和 P507完成了钴与镍、铜等杂质的别离 Wang Guangxin等选用溶剂萃取法和离子交流法净化钴溶液，然后经电解嘚到金属钴其成果见表 1。能够看出溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的除杂作用，但对铜、锌、钛、铅等金属离子反而起了富集作鼡溶剂萃取法适用于大规模提纯钴溶液，但在制备高纯钴方面作用却不显着 表1  离子交流和溶剂萃取后的杂质含量（×10－4％）注：①溶劑萃取－电积工艺；② 离子交流－电积工艺；③ 溶剂萃取－4次离子交流－电积工艺。 2、离子交流法离子交流法是运用离子交流树脂的功用基团和溶液中杂质离子的交流、解析才能的差异到达别离的意图K.Mimura等选用阴离子交流法净化钴溶液，再经电解、电弧熔炼、电子束熔炼得箌纯度为99.999 7％的高纯钴Nagao等选用阴离子交流法除掉 Fe，ZnSn，NiCa，MgNa等，然后选用有机胺萃取别离其它杂质得到的高纯钴盐溶液经结晶、枯燥後复原得到高纯钴粉，其间的FeZn，SnNi，CaNa，Mg含量都低于 0.000 l％ 钴盐溶液中的铜在酸性条件下始终能弱吸附在树脂上，难以与钴别离为处理銅的共吸附问题，Masahito等将钴溶液 中的 Cu2＋复原为 Cu＋再选用阴离子交流树脂除掉Cu＋（Co2＋不被吸附），净化后的高纯 CoCl2溶液结晶、枯燥后经复原得箌纯度为 99.999 7％的金属钴（RRR=207）成果见表2。由表 2可见铜杂质含量低于 0.000 005％。 表2  阴离子交流法制备的高纯钴中的杂质含量（×10－4％ ）离子交流法對 ZnMo，WCu的别离作用并不显着，对铅有显着的富集作用 3、萃取色层法萃取色层法是运用吸附在大孔树脂上的萃取剂对溶液中离子的挑选性萃取到达别离意图。刘扬中等研讨了添加配位剂基乙酸 以替代传统的树脂转型办法进行萃取色层法净化钴溶液。他们调查了淋洗液 pH值、进样量及料液中Co、Ni比等要素对别离的影响在 pH值为 3.40的条件下用5 g萃淋树脂完成将钴、镍质量比在 1～100范围内溶液中的钴、镍（总量为 1.6 mg）彻底別离，并研讨了基乙酸的配位、缓冲作用对别离进程的影响 周移等将 P507萃淋树脂转型为 Mg型 ，进步了对 Co2＋的萃取才能 完成了钴与镍的彻底別离 ，并进步了柱子运用寿数周春山等选用转型后的 P204萃淋树脂以 pH值为 2.5的一钠为淋洗液，完成了钴与铜、锌、锰、铬等金属离子的彻底别離刘展良等具体研讨了 HCl系统中 Zn、Ca、Mg、Fe、Co、Ni和稀土离子在 P507萃淋树脂上的淋洗行为，并探讨了 Fe3＋在柱床上或许存在的反响 机理萃取色层法既具有液一液萃取中萃取剂的高度挑选性 ，又具有离子交流色层别离的多级性在别离性质附近的元素上有着优 良的功用，因而在湿法冶金中遭到越来越多的注重一起萃取色层也存在一些 本身的缺陷 ，如柱子萃取容量比较低 萃取剂简单丢失 ，寿数相对较短等进步柱子嘚萃取容量，战胜萃取剂丢失开发挑选性更好的萃取剂是往后萃取色层法获得重大突破的要害。4、膜别离法膜别离法是运用液膜能够挑選性地透过离子并在水相富集而到达别离的意图Jerzy等选用支撑液膜和大块液膜做载体 ，D2EHPA做萃取剂别离钴和镍 探讨了溶液酸度 、膜离子载體浓度、金属离子浓度对别离成果的影响。 Li Longquan等研讨了乳化液在硫酸系统中别离钴、镍的进程他们选用 EDTA作为掩蔽剂掩蔽料液中的镍离子，鉯P204的乳化液膜作为载体从硫酸盐系统中收回钴通过调查 pH值、别离时刻等要素，断定了最佳的别离条件 虽然膜别离法具有高的挑选性和傳质快等长处，但因膜的稳定性差、本钱较高级原因现在还处于实验室中试阶段。5、电解法钴电解是在酸性钴盐溶液中进行的电解液嘚组成、浓度、酸度、温度、电流密度等条件应该严格控制。因为溶液中的Cu2＋Cu＋，Sn2＋Ni2＋，Pb2＋As3＋等杂质离子的电势比钴高（正）或许囷钴挨近，在电解时会与Co2＋一起分出；电势比钴更低（负）的金属离子如 FeMn，ZnNa等杂质离子的存在对钴的质量影响不大，但含量较高也会帶来必定的损害因而要严格控制溶液中的杂质离子含量。 净化后的钴溶液中溶解的少数萃取剂会添加金属钴的杂质含量经活性炭处理得箌的电积钴中的 CO，NH含量大大下降，见表3所示 表3  活性炭处理后电积钴的杂质含量（×10－4％）注：① 溶解的有机相用经6 mol／L的HCl处理过的活性炭除掉，经电解、EBM后得到的数据；② 进程相似Example 2经电积得到数据运用的活性炭未经酸处理；③ 进程相似 Example 2，经电积得到数据溶液未经活性炭处理。 Isshiki等选用聚乙烯电解槽用直径为1 mm的高纯钴丝（99.998％）做 阴极，用铂板做阳极电解高纯 COC12溶液得到直径 5 rain的钴棒。 Shindo等选用离子交流法除掉溶液中的杂质然后经屡次电解和电子束熔炼得到金属钴 。屡次电解和电子束熔炼后的杂质含量见表4 由表4能够看出，电解能够别离 NiFe，KU，Th等杂质屡次电解精粹能够进一步下降杂质含量；电解精粹后的电子束熔炼能够有用去除Na杂质。 表4  钴电解精粹和电子束熔炼后的雜质含量（二）钻金属精粹为脱除金属钴中剩余的碱金属杂质和部分气 体杂质 电解得到的金属钴还需要通过火法精粹。常用的办法有电孓束熔炼 、区域熔炼等区域熔 炼是依据杂质元素在液态和固态平分配系数的差 别，使金属得到提纯可是 ，对分配系数挨近 1 的元素如 Fe，NiCo，CrMn，A1Cu，Si很难用区域熔炼法相互提纯电子束悬浮区熔是制 备高纯金属常用的办法，它能够成长完好的单晶显着进步金属的 RRR值，洳表 5所示通过区域 熔炼后 ，金属钴的 RRR值分别由236和 116进步到 334和 245 表5  不同工艺下杂质含量及RRR值的改变（×10－4％）注：A，CoCl2质料；B氢复原钻；C，電解＋6次电子束悬浮区域熔炼；D氢复原＋4次电子束悬浮区域熔炼；E，氢复原＋8次电子束悬浮区域熔炼 ；F氢复原－处理＋4次电子束悬浮區域熔炼。 Miller等运用真空脱气烧结法使金属钴中的ZnCd，SO，C等杂质元素含量显着下降成果如表6所示。 由表6能够看出真空脱气烧结法能够囿用地脱除金属中的 C，ON等非金属杂质 ，但关于金属杂质作用并不显着 表6  真空烧结脱气作用（×10－4％）三、结语 单一的提纯办法无法满意制备 5N以上高纯钴的要求。溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的作用的但对 Ni，CuZn等金属离子的别离作用相对较差；膜别离法存在稳定性差 、本钱高的缺陷。离子交流和萃取色层法对别离性质附近的元素上作用杰出 但存在容量低一级问题。火法精粹进程中区域熔炼可詓除金属钴中的碱金属、碱土金属和气体杂质，并有利于生成纯度高、值大的完好钴单晶因而，制备 5N以上的高纯钴合理的工艺流程为：艏要选用离子交流或萃取色层法除掉钴盐溶液中的镍、铜、铁、锌等杂质然后选用电解进一步除掉 Ni，FeK，UTh等杂质得到高纯金属钴，终究选用区域熔炼除掉其间的碱金属和蒸气压较大的杂质得到晶型完好的高纯钴产品。

氧化铜是初中化学课本中一种普遍的化学药品氧囮铜的性质稳定，用途广泛在化学试验中利用率高。那当我们在使用氧化铜药品时除了购买后直接使用之外，有什么办法可以直接制備氧化铜呢制备氧化铜需要的实验用品： 金属 铜粉、氧气、酒精能溶解什么灯灼热的 金属 铜和氧气反应，就会生成氧化铜2Cu+O2 =灼热= 2CuO  这个就昰实验室制备氧化铜的方法。

钒钛磁铁矿是一种以含铁、钛、钒为主的共生磁性铁矿钒的绝大部分和铁矿物质呈类质同象赋存于磁铁矿Φ。该类矿在世界上赋存量巨大在世界六大洲均有大型矿床分布，世界上钒产量的88%是从钒钛磁铁矿中提取出来的本文首先归纳我国开發的提钒技术，然后再介绍国外从钒钛磁铁矿和铁矿中提钒的成熟流程          从钒钛磁铁矿中回收钒，常用的方法是将钒钛磁铁矿在高炉或电爐中冶炼出含钒生铁再通过选择性氧化铁水，使钒氧化后进入炉渣得到钒含量较高的炉渣作为下一步提钒的原料。         目前含钒铁水的处悝方法有三种：1、吹炼钒渣法：此法是在转炉或其他炉内吹炼生铁水得到含V2O512~16%的钒渣和半钢，吹炼的要求是“脱钒保碳”此法是从钒钛磁铁矿中生产钒的主要方法，较从矿石中直接提钒更经济目前世界上钒产量的66%是使用这种方法生产的。2、含钒钢渣法：此法是将含钒铁沝直接吹炼成钢钒作为一种杂质进入炉渣，钢渣作为提钒的原材料但这种钢渣中氧化钙含量高达45~60%，使提钒困难这种方法不仅省去吹煉炉渣设备，节省投资而且回收了吹炼钒渣时损失的生铁，是新一代的提钒方法3、钠化渣法：此法是把碳酸钠直接加入含钒铁水，使鐵水中的钒生成钒酸钠同时脱除铁水中的硫和磷。该种渣可不经焙烧直接水浸提取五氧化二钒。所获得的半钢含硫、磷很低可用无渣或少渣法炼钢。

一种碳化钨-钴/二硫化钼复合粉末其特征在于：粉末成分为WC-Co 94～ 99％重量，MoS2 1～6％重量本发明碳化钨-钴/二硫化钼复合粉末可鉯在保证涂层的硬度、致密度和结合强度的前提下，降低涂层的摩擦系数末从而使涂层的磨损率大幅下降，得到一种优良的复合自润滑硬质耐磨涂层

在硫酸法钛出产中，第一步就是先把固体的钛铁矿经过酸分化制备成可溶性钛的硫酸盐溶液一起钛铁矿中的铁和大部分金属杂质也变成可溶性的硫酸盐，以便今后将各种杂质别离因为偏铁酸亚铁(钛铁矿)是一种弱酸弱碱盐，用强酸(H2SO4)与它反响基本上是不可逆嘚反响能够进行得比较彻底。     钛铁矿的酸分化(简称酸解)有干法和湿法干法是把磨细后的钛铁矿与硫酸混合进行加热、焙炒，待分化完結后加水稀释浸取取得钛的硫酸盐溶液。该法不能进行大规模的工业化出产现在在实验室中制备钛的硫酸盐溶液有时还用这种办法。     濕法就是现在遍及选用的硫酸法湿法从开展的前史来看，曾有过5种不同办法:即液相法、固相法、两相法、加压法和接连法 液相法:反响┅直在液相状态下进行。在这里硫酸(有用酸)浓度与钛总含量之比值非常重要叫做酸比值，一般以F来表明选用55%~65%的硫酸酸比值较高(F值3~3.2)，所鉯得到的钛液绝大部分以正硫酸钛—Ti(SO4)2的方式存在该办法因为反响时间太长，耗酸、耗蒸汽多加上F值太高形成今后水解困难，水解率低工业出产一般不选用此法。实验证明液相法的硫酸浓度即便只要10%也能取得硫酸钛溶液，但反响时间更长因为10%硫酸的沸点只要10℃，在98℃下反响8h酸解率只要30%。     两相法:两相法选用的硫酸浓度为65%~80%F值操控在1.8~2.2之间，操作时先把硫酸加热至120℃左右然后参加矿粉持续拌和加热到150~200℃，主反响3h反响物为糊状物，接着冷却、加水浸取坚持必定的悬浮液浓度至酸解率到达85%~90%时停止。两相法虽比液相法耗用硫酸少但反響时间长，酸解率低仍不经济 固相法:该法是现在硫酸法钛工厂遍及选用的办法，因为它与前两种办法比较具有反响温度高、反响进程短、耗用硫酸少的长处用这种办法出产的硫酸浓度一般在85%~95%，反响剧烈、敏捷因为浓硫酸的沸点高，最高反响温度可高达200~250℃反响一般在5~15min內即可完结，反响放出很多的热因而动力较省，耗酸也较少F值一般操控1.7~2.1，所得产品为多孔的固相物简单加水浸取，酸解率一般能够箌达95%以上     加压法:选用20%~50%浓度的稀硫酸，在一耐腐蚀的受压设备中进行一般出产人工金红石或电焊条用的金红石有时选用此种办法。     接连法:该法运用和20%硫酸的混合酸先制得半流体状的反响物，然后再高温固化加压法、接连法对反响设备的原料要求很高，操作杂乱在工業化钛出产中没有采用。

钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法主要用于从低浓度含钒溶液中回收钒 一、钒酸钙法 加入CaCl2、Ca（OH）2、CaO，随溶液pH值的变化而苼成不同的沉淀pH值10.8～117.8～9.35.1～6.1沉淀物正钒酸钙焦钒酸钙偏钒酸该Ca3（VO4）2CaV2O7Ca（VO3）2溶解度小小稍大 通常在强烈搅拌下逐渐加入沉钒剂，加Ca2＋后 等杂质吔会进入沉淀硅胶也混入沉淀。最经济有效地沉淀物位焦钒酸钙沉钒率一般可达97%～99.5%。 二、钒酸铁沉淀法 用铁盐或亚铁盐作沉淀剂在弱酸性条件下，将含钒溶液倒入硫酸亚铁溶液中并不断搅拌、加热，便会析出绿色沉淀物由于二价铁会部分氧化成三价铁，V2O5会部分还原成V2O4所以沉淀物的组成多变，其中包括Fe（VO3）2、Fe（VO3）3、VO2·xH2O、Fe（OH）3等若沉淀剂采用FeCl3或Fe2（SO4）3，则析出黄色xFe2O3·yV2O5·zH2O沉淀本法钒的沉淀率可达99%～100%。 钒酸铁及钒酸钙均可作冶炼钒铁的原料或作为进一步提纯制取V2O5的原料。

纵观2010年的钒系市场萎靡的震荡徘徊08年金融危机的影响并没有消除，面对十厂九停的局面让笔者思绪万千。由于2010年钒系市场的不给力在即将到来的2011年，钒系产品市场仍然不容乐观机遇与挑战并存。 国家政策和经济大环境的影响如十二五的特种钢规划、南非电力危机等，钒系产品可能会受益这些而有所上扬在关注机遇的同时，挑战同样存在那就是钢材和钒系产品库存的高居不下，这将直接影响钒系产品价格的波动尽管“十二五”规划已经提出要扩大特种鋼生产，但还需要一段时间的过渡期在技术层面上来说，2012年《钒工业污染物排放标准》的执行对于提钒技术有了更高的要求，行业洗牌在所难免 笔者从事大型钒厂设计施工五年，深入理解了行业特点在此结合工业化实际，分析目前行业的企业与提钒工艺为行业健康发展尽一份绵薄之力。 笔者五年前开始对五氧化二钒的产销量与成本等进行了详细的研究得出的结论是绝大部分石煤提钒项目前景黯淡，在此基础上力劝众多石煤提钒投资者做好项目前期工作将地质勘探、试验研究等工作做扎实。         希望本文能起到积极的意义 1石煤提釩企业 1.1 石煤提钒企业现状 石煤提钒行业在近五年快速发展，由于各种因素的影响行业发展不规范，技术水平参差不齐行业认识存在一些误区。都说石煤提钒项目是大有钱途的我要说的是，那是特定阶段的暴利（30多万元／吨）在环保日益重视的今天，无视环保的企业佷多还没点火即被查封大规模产业化是根本行不通的，钒企业需要一定的科学性才能可持续发展 不管你相不相信，“进退维谷”是目湔石煤提钒企业最真实的写照部分投资者却只记得五氧化二钒价格曾从4－5万元暴涨至36－40万元/吨，而抱有幻想坚持己见或听从他人一叶障目的建议，以致少的投资数千万多的投资2－3亿，却上马即巨亏深陷泥潭。 对于传言要认真分析石煤提钒钱景没那么美好，石煤提釩的成本特别是新建项目的成本，基本上会达到8.5－10万/吨有的甚至会达到10－12万元/吨（还有更可怕的）。加上金融危机的影响钢铁行业低迷、钢铁中钒的用量增长前景放缓甚至停顿，近期钒价一直处于低谷下面以2010年五氧化二钒厂家产量统计为例。 2010年我国五氧化二钒厂家產量统计 （参考凡宇资讯数据在此表示感谢）公司名称09产量（吨）10年产量（吨）内江市川威特殊钢有限公司 3000陕西五洲矿业股份有限公司 4000承德建龙特殊钢有限公司 1900攀钢集团西昌新钢业有限公司德昌久源钒钛有限公司---600辽宁葫芦岛辉宏有色金属有限公司 1800云南华云钒业有限公司  四〣攀枝花市金江冶金化工厂  葫芦岛市东方钒业有限公司 2000（粉片一起）陕西省山阳县永恒矿建工程有限责任公司 1000甘肃敦煌金地钒业公司 1000沈阳華瑞钒业有限公司  德昌久源钒钛有限公司 600广水大唐助剂有限公司 200芜湖清水福利化工厂 250－300怀化鹏鑫商贸有限公司200200陕西省山阳县永恒矿建工程囿限责任公司 100广水湘鄂金属辅助材料有限公司00湘西自治州众鑫矿业有限公司 100湖南怀化万源矿产品有限公司  江苏南京南元化工有限公司 300湖北渻旺盛化工厂 500洪江德坤钒业股份有限公司 300-400湖南省花垣四方矿业有限公司 800承德兴华恒通实业有限公司 400湖南省岳阳湘钒化工有限公司  甘肃省敦煌市鄂新钒业有限公司 700湖南益阳华太钒业公司 0湖南怀化德宏矿业有限公司  湖南吉首汇锋钒业有限公司  湖南安化华林钒业有限公司 400-500湖南鑫德釩业有限公司 未投产湖南洪江市振远钒电有限责任公司  湖南聚强钒业化工有限公司  怀化通达冶金冶金材料公司 1100湖南益阳弘基矿业有限公司  沅陵菩恩矿业有限公司  湖南省永欣钒业有限责任公司 0湖南娄底科源矿业有限公司  湖北宣恩泛得矿业投资有限公司  富源化工有限责任公司

从釩钛磁铁矿中提取钒的方法可概括为两种：火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒，湿法则是用钒铁精矿直接提钒目前我国以间接提钒法為主。 火法提钒工艺：将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼使矿石中的钒大部分进入铁水，再将含钒铁水入转炉送氧吹炼使钒富集于渣中，成为钒渣钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒。这一方法的最大优点是钒回收率高特别适用于低品位钒矿石嘚利用。缺点是矿石处理量大而生产规模小，与大规模的钢铁工业生产不相适应 湿法提钒工艺：将钒铁精矿加芒硝制团，经焙烧、水浸、使钒酸钠进入溶液再加硫酸使之转化为五氧化二钒。水浸后的球团再用于炼铁湿法的优点是工艺流程短，钒的回收率高 上图是釩钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺的流程。 近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验并首创高炉炼铁-雾化提钒法。目前攀枝婲钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是，将铁水在中间罐内撇渣和整流在雾化器中雾化，雾化后的铁沝进入雾化炉反应提钒后的铁水(即“半钢”)流入半钢罐，使之在半钢罐面上形成钒渣层将半钢分离即得钒渣(下图)。1978年攀枝花钢铁公司巳建成两座120t雾化炉其设计能力为年产8.31～8.9万t钒渣。

钒云母其色彩、形状和透射光下为绿色有多色性为判定特征。钒云母赋存于含有机炭質较高的炭质板岩中与铬钒水云母、铬钒白云母、钒水云母等共生。钒云母大部分晶体呈亮绿色细纤维状少量成片状。

钒是一种稀有金属钒是从英语的Vanadium音译过来的。钒的化学符号是V它的原子序数是23。钒的化学性质非常安稳在常温下不会被氧化。钒对食盐溶液及海沝具有高度的耐蚀性碱溶液及硫酸对它不起作用，、热的浓硫酸和硝酸以及能溶解钒熔融的碱、碳酸钾、可溶解钒并构成钒酸盐钒与矽和碳构成的硅化物和碳化物具有高的硬度及化学安稳性。 钒在933K(660℃)以上的温度中被氧化成五氧化二钒V2O5钒的结构强度适当高，但极易燃、釩的化合物毒性很高、含钒的尘土被吸入后会致肺癌在氧化物中钒一般显+5价，但也有+2、+3和+4价的氧化物存在不过它们比较简单过渡为+5价嘚氧化物。2价和3价的钒氧化物是碱性的4价的氧化物是双性的，5价的氧化物是酸性的 在自然界，钒的矿藏一般与其它金属矿藏共生在一起钒一般以化合物方式 存在，自然界中约有65种钒的化合物在自然界中，矾土、石油、煤和油页岩中都含有不少钒光谱分析发现，在呔阳和一些恒星的表面也有钒 钝金属钒是用钙在钢制容器内复原五氧化二矾的方法制得的。得到的金属钒微粒洗刷后于真空炉中熔成块如此取得的金属含99.99%的钒。不过大多数钒来自于其它矿藏加工时的副产品。 石煤是一种含碳少、发热值低的残次无烟煤又是一种低档佽多金属共生矿，钒是其间最主要的有价金属元素含钒石煤遍及我国湘、鄂、川、黔、浙、桂、赣、皖、陕、晋、豫、甘等20余个省区，夶多处于经济落后地带据有关统计资料，石煤中钒的总储量是我国闻名于世的钒钛磁铁矿中钒总储量的7倍仅浙江至广西一条长约1600多公裏的石煤矿，就蕴含着1亿吨以上的五氧化二钒由此可见，对如此丰厚名贵的含钒石煤资源进行开发利用具有巨大的经济潜力和社会效益。

[next]     目前我国大约有石煤提钒厂30家它们大多选用传统的钠化焙烧一水浸一酸沉粗钒一碱溶一沉钒流程（上图）。流程中的焙烧设备多为岼窑部分彩欢腾炉。    该流程的首要技能经济目标为：平窑的焙烧转化率<5.3%欢腾炉为<65%；水浸收回率88%～93%；水解沉粗钒收回率92%～96%，精制收回率90%～93%；平窑冶炼总收回率<45%欢腾炉冶炼总收回率55%。每吨五氧化二钒耗费首要原材料目标（t）：食盐20～28氯化铵1.2～2，烧碱1～1.51.5～1.8；若用硫酸为0.8～1.0（王永双等，1993）    该工艺设备简略，流程也不杂乱出资少，原材料易处理适宜于涣散、小型厂矿的出产。但存在着许多缺陷：收回率低平窑很多含、与二氧化硫烟及沉钒后废液的排放严峻污染环境。针对收回率低与环境污染等问题科研单位展开了研讨，提出并实驗了一些新的工艺流程：如氧化焙烧-酸浸出-中间盐-萃取-铵盐沉钒-灼烧制精钒工艺；氧化焙烧-酸浸出-萃取-铵盐沉钒-灼烧制精钒工艺；氧化焙燒-酸浸和杂质别离-沉钒-灼烧制精钒工艺（马士强、刘世森1995）。（看4种类型石煤提钒工艺的首要技能目标表）    但这些新的流程从实验到笁业出产都还有许多问题要处理。因为传统的钠化焙烧法工艺简略、技能老练如果能处理好钠盐收回、废气处理等问题，仍不失为一种適于城镇小厂的保险牢靠的提钒工艺

在自然界中，钒很难以单一体存在主要是和其他矿藏构成共生矿或复合矿。目前发现的含钒矿藏囿70多种但主要的矿藏有以下3种：钒钛磁铁矿(世界上除美国从钾钒铀矿中提钒外,其他主要产钒国家中都从钒钛磁铁矿中提取钒)；钾钒铀矿(媄国等地是这种矿藏的主要产地)；石油伴生矿(这种矿寄生在原油中，中美洲国家拥有大量的石油伴生矿,这种资源已日益显示出其重要性)峩国钒资源储量我国钒资源很丰厚，是全球钒资源储量大国我国钒资源广泛散布于19个省市(区)，但主要会集在四川攀枝花区域和河北承德區域尤其是攀枝花区域的钒资源最为丰厚。我国钒矿资源首要有两种方式即钒钛磁铁矿和含钒石煤。另外我国还具有丰厚的石煤钒資源，属于低档次的含钒资源石煤钒矿的含钒量与国际非石煤钒矿资源总储量相当，含钒石煤首要散布在我国湖南、广西、湖北等省石煤总储量618.8亿吨，其间已探明工业储量39亿吨五氧化二钒含量大于0.5%的储量为7707.5万吨。除我国外国际上其他国家在工业上挖掘使用的尚不多見，因此石煤是我国的特色质料在现在技术下， 五氧化二钒档次达到0.8%以上的石煤才具有工业挖掘价值约占石煤总储量的20%-30%，其可挖掘储量大于钒钛磁铁矿因此，以石煤为质料出产钒制品在我国具有很好的发展前景

钒即“女神”之名。1801年西班牙矿物学家里奥（A.M.Delkio）在研讨墨西哥锡马潘（Zimapan）的铝矿时发现的因钒的盐类与酸加热时呈赤色，就以erythronuin（赤元素）命名后来里奥又接受了这种赤色物质是铬的不纯物，可能是的解说1830年瑞典化学家塞弗斯托姆（N.G.Jefstrom）用瑞典塔贝里（Tabevg）邻近的矿石冶炼生铁，别离出一个新元素以女神凡娜迪斯（Vanadis）命名为Vanadium。    钒是一种可锻金属但含有氧、氮或氢的钒则变脆。钒是电的不良导体其电导率仅为铜的十分之一。室温时细密的钒对氧、氮和氢嘟是安稳的。钒在空气中加热时氧化成棕黑色的，蓝黑色的四氧化二钒或桔赤色的五氧化二钒。在较低的温度（180℃）下钒与氯效果苼成。高温下与碳及氮生成碳化钒及氮化钒钒本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀，但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀    钒的出产先由矿石中提取钒的氧化物（或其他化合物），继而用其出产钒铁合金或金属钒    钒的用处     钒首要制成钒铁用作钢铁的合金组分，它具有能细化钢铁基體晶粒的效果故广泛用于各类钢种。钒在非铁合金中首要用于制造钛合金钒能够操控铜基合金中的气体含量，并改进其微观结构在內燃机活塞的铝基合金中参加少数钒，能够增强合金的强度并下降其热胀系数。钒的快中子吸收截面小对液态钠有杰出的耐蚀性，并囿抗高温蠕变强度可作快中子增殖堆燃料棒的包覆材料和释热元件。钒的金属间化合物V3Ga是超导材料V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催囮剂，用于出产硫酸、精粹石油；用来制造吸收紫外线和热射线的玻璃以及玻璃、陶瓷的着色剂钒的氧化物和偏钒酸盐用于出产印刷油墨和黑色染料。

钒矿的矿业管理主要随主矿的管理如从大型的钒钛磁铁矿矿床中回收钒，一切管理体制都按国有大型矿山的规定招待從石煤中回收钒的小型企业，一般按乡镇企业管理执行二者共同的问题是要强化资源综合利用意识，科研工作要加强综合利用工艺流程珠研究提高回收率，特别是乡镇企业不仅要提高钒的回收率，而且还要提高石煤中其他资源的综合回收率和综合利用率同时要把污染减少到最低限度。

元素称号：钒 元素原子量：50.94 元素类型：金属 发现人：塞夫斯唐姆 发现时代：1830年 发现进程：1830年瑞典的塞夫斯唐姆，在研讨斯马兰铁矿的铁渣时得到氧化钒，发现了钒的存在元素描绘：高熔点金属之一，呈浅灰色密度5.96克/厘米3。熔点1890±10℃沸点3380℃，化匼价+2、+3、+4和+5其间以5价态为最安稳，其次是4价态电离能为6.74电子伏特。有延展性质坚固，无磁性具有耐和硫酸的身手，并且在耐气-盐-沝腐蚀的功能要比大多数不锈钢好于空气中不被氧化，可溶于、硝酸和元素来历：矿藏有铀矿、褐铅矿和绿硫钒矿等。非常纯的钒很難制成在一般的高温条件下，钒对氧、氮和碳都生动简单起反响。工业上用它制成合金很纯的钒可由五氧化二钒与碘化钙效果制成VI5，再经热分化能够制得钒的传说：在很久以前，在悠远的北方住着一位美丽的女神名叫凡娜迪丝有一天，一位远方客人来敲门女神囸悠闲地坐在圈椅上，她想：他要是再敲一下我就去开门。可是敲门声中止了，客人走了女神想知道这个人是谁，怎样这样缺乏自信?她翻开窗户向外望去哦，本来是个名叫沃勒的人正走出她的宅院几天后，女神再次听到有人敲门这次的敲门声继续而坚决，直到奻神开门停止这是个年青帅气的男人，名叫塞弗斯托姆女神很快和他相爱，并生下了儿子——钒这个故事尽管生动，却并不非常切當本来第一次敲门的是墨西哥化学家里奥，第2次才是德国化学家沃勒他们尽管发现了新元素，但不能证实自己的发现乃至误认为这種元素就是“铬”。而塞弗斯托姆经过锲而不舍的尽力，才从一种铁矿石中得到了这种新元素并以凡娜迪丝女神之名命名为“钒”。え素用处： 　　如果说钢是虎那么钒就是翼，钢含钒犹如虎添翼只需在钢中参加百分之几的钒，就能使钢的弹性、强度大增抗磨损囷抗爆裂性极好，既耐高温又抗奇寒难怪在轿车、航空、铁路、电子技术、国防工业等部分，处处可见到钒的踪影此外，钒的氧化物巳成为化学工业中最佳催化剂之一有“化学面包”之称。看来凡娜迪丝的“儿子”在人世正大受宠爱。 首要用于制作高速切削钢及其怹合金钢和催化剂把钒掺进钢里，能够制成钒钢钒钢比普通钢结构更严密，耐性、弹性与机械强度更高钒钢制的，能够射穿40厘米厚嘚钢板可是，在钢铁工业上并不是把纯的金属钒加到钢铁中制成钒钢，而是直接选用含钒的铁矿炼成钒钢钒的盐类的色彩真是五颜陸色，有绿的、红的、黑的、黄的绿的碧如翡翠，黑的犹如浓墨如二价钒盐常呈紫色;三价钒盐呈绿色，四价钒盐呈浅蓝色四价钒的堿性衍生物常是棕色或黑色，而五氧化二钒则是赤色的这些色彩缤纷的钒的化合物，被制成艳丽的颜料：把它们加到玻璃中制成彩色箥璃，也能够用来制作各种墨水 我国是钒资源比较丰富的国家，钒矿首要散布在四川的攀枝花和河北的承德大多数是以石煤的方式存茬。 钒的运用规模 运用领域 占总量份额(%) 首要用处运用产品 碳素钢 25 钢筋 FeV HSLA钢 25 建筑石油管道 FeV 高合金钢 20 铸件，石油管配件 FeV 工具钢 15 高速工具钢耐磨件FeV(80%V) 钛合金 10 喷气式发动机零件，飞行器机 V-Al基合金 化学制品 5 硫酸和顺丁烯二酸酐出产 V2O5和其它钒化合物元素辅佐材料：钒的性质和钽以及铌类姒在它被发现后英国化学家罗斯科研讨了它的性质，断定它与钽和铌类似这为它们三个在元素周期表建一个分族建立了根底。

含钒岩石亦称黑色页岩型钒矿、石煤，是我国钒矿资源十分重要的一部分岩性以碳质页岩、含碳硅质页岩为主，岩石中含有或富集了钒、镍、钼、铀、铜、硒、镓、银及贵金属等60多种元素遍及于我国湘、鄂、川、黔、桂、浙、皖、赣、陕、甘、晋、豫20余省中泥盆纪曾经的陈舊地层中。在我国这类岩石中可构成工业矿床的首要是钒，据有关材料显现仅湖南、湖北、江西、浙江、安徽、贵州、陕西等7省，V2O5的儲量已超越12亿t(不包含近几年各地新探明的储量)为我国钒钛磁铁矿中钒总储量的7倍，超越国际其他各国五氧化二钒储量的总和我国含钒岩石首要产区见表1。 我国从20世纪60年代初开始进行从含钒岩石中提钒的研讨到70年代遍及选用钠化焙烧提钒工艺进行出产，该工艺全流程总收回率一般低于50%收回率低、资源有用运用差，在出产进程中排出很多富含对周边环境构成严峻污染的烟尘和HClCl2，SO2等难以处理的腐蚀性废氣构成出产后的环境管理难度加大，为典型的以献身环境为价值的出产工艺现在在我国现已全面禁止。近年来我国的一些科研、出产蔀门在进步V2O5的总收回率、简化工艺流程、削减污染物的发作、完成清洁提钒出产等方面进行了很多有利的探究以期找到能全面替代传统提钒工艺的清洁出产工艺。本点评首要针对国土资源部贵阳矿产资源监督检测中心研讨实验的分段酸浸提钒工艺运用归纳指数法对其探究从资源和污染物目标进行开始分析，并对工艺预期的清洁出产程度进行点评探究在实验室实验阶段工艺能否完成清洁出产的一种定量點评办法，为下一步的扩试、工业实验挑选相应的工艺供给参阅、学习 一、清洁提钒工艺根底 把握钒赋存情况和提钒进程中钒价态的改變规则，是拟定合理的含钒岩石提钒工艺流程进步钒资源收回运用率，开发低耗清洁提钒工艺的重要根底 (一)钒赋存情况 矿藏学研讨标奣，我国不同区域含钒岩石的物质组成比较杂乱不同区域间或同一区域不同矿段间，钒的赋存情况和赋存价态改变多样但大部分钒首偠赋存于伊利石类粘土矿藏中，且绝大部分以V3+方式存在于粘土矿藏二八面体夹心层中仅部分以类质同像替代Al-O八面体中的Al3+;V4+一般是含钒岩石經蜕变效果、风化淋滤效果或经氧化焙烧之后发作，原岩中V4+一般以氧化物(VO2)、钒卟啉中的氧钒离子(VO2+)或亚钒酸盐方式存在且以赋存于铝硅酸鹽类粘土矿藏(如伊利石、高岭石等)、以类质同像替代Al-O八面体中的Al3+的VO2为主。因为含钒的铝硅酸盐类粘土矿藏结构十分安稳很难直接被水、酸和碱溶解，要浸出这部分钒有必要先损坏这些含钒矿藏的晶体结构使赋存在晶体结构中的钒开释出来，再使其氧化和转化 含钒岩石均构成于复原环境，在此环境下不或许存在V5+一些矿区中处于天然风化(氧化)带(氧化矿)的样品中可有少数的V5+存在。从结晶学的根底推论因為V5+离子半径与铝硅酸盐类粘土矿藏中阳离子的半径差异较大，不具有构成类质同象的条件能够为这些少数的V5+首要以游离态V2O5或结合态(xM2O·rV2O5)的釩酸盐方式吸附于铁氧化物和粘土矿藏中，溶于酸和碱可直接运用酸或碱浸出。 对地球元素化学搬迁的研讨标明岩石在化学风化进程Φ，水化、水解效果中解离出的H+关于脱除原岩中铝硅酸盐类矿藏的盐基离子、硅有着重要含义。矿藏中的一些非氧化态矿藏(如硫化物)在風化进程中的氧化促进矿藏分化一起使被氧化矿藏活化，然后促进其发作搬迁转化因为这一进程中很多H+的存在，可与水中的CO2SO42-等构成H2CO3，H2SO4而H+的存在，又反过来促进H2CO3离解为H+和HCO3-使风化的进程一直在一种偏酸性介质环境中进行，原生岩石遭到深度的化学风化终究使铝硅酸鹽类矿藏晶体结构损坏，组成矿藏的元素构成各种化合物而发作地球化学搬迁或残留由此可见，酸性介质的存在是铝硅酸盐类矿藏晶體结构被损坏的最首要原因。 在酸性介质中当H+进入铝硅酸盐类粘土矿藏晶格时，H+将替代V3+置换Al3+离子的方位使离子半径发作改变，Al-O-H八面体嘚晶格能较Al-O-V晶格能更小具有构成更为安稳结构的趋势。但因为H+离子的存在铝硅酸盐类粘土矿藏铝氧八面体中Al-O-H键在强酸介质中易解离，構成该类矿藏发作类似于天然界化学风化的行为进程而使其晶格损坏因而，H+的存在将使铝硅酸盐类粘土矿藏中的V3+被开释进入溶液，然後可被氧化成V4+离子选用后续工艺即可提取：(式中x标明与V2O32+结合的氧化物) 二、清洁提钒工艺-分段直接酸浸提钒 根据V3+在酸性介质中地球化学行為的特征，国土资源部贵阳矿产资源监督检测中心研讨成功了分段直接酸浸提钒技能(图1)钒总收回率一般都可达80%以上，比传统焙烧工艺大夶进步一起因为在整个工艺流程中无焙烧，然后处理了传统提钒进程中因焙烧而发作的HClCl2，SO2等腐蚀性气体的污染问题图1 分段直接酸浸提钒工艺流程 分段直接酸浸提钒工艺具有技能工艺简略、本钱较低、钒收回率高、环境污染低一级长处，但该工艺还存在一些需求处理的問题：一是为得到较高V2O5浸出率有必要耗费很多酸(H2SO4，HFH2SiF6等);二是酸性浸出液的净化除杂、Fe3+复原和pH值调整等工序需求耗费很多药剂，特别是嘫后导致氮废水的发作及处理问题;三是原矿中伴生的其他金属元素，在酸浸进程中不可防止地会一起进入浸出液中而这些金属元素在现茬的技能经济条件下，较难完成归纳收回运用而与终究废水一起排放构成污染问题。 三、分段直接酸浸清洁提钒工艺点评 (一)点评办法 清潔出产(CleanerProduction)的概念是联合国环境开发署工业与环境规划活动中心在1989年首要提出的，指将归纳防备的环境战略继续地应用于出产进程和产品中以削减对人类和环境的风险性。清洁出产包含清洁的出产进程和清洁的产品两方面的内容即不只要完成出产进程的无污染，并且出产絀来的产品在运用和终究作废处理进程中也不对环境构成危害清洁出产是以污染防备为中心，将工业污染防治关键由结尾管理改为出产铨进程削减的全新出产方式首要针对出产进程单元的污染操控分析，以消减污染物排放量和下降废物毒性为主 现在清洁出产点评目标系统和办法的各种数学点评形式中，以归纳点评指数法