只有固体液体气体化学表示之间发生的化学反应才遵守能量守恒定律是对的吗

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第二章 第二章 热力学第一定律 第彡部分:热化学 第一部分:热力学概论 2.3 几个基本概念 系统与环境之间既有物质的交换又有能量的交换。 系统与环境之间没有物质的交换但有能量的交换。 系统与环境之间既无物质交换又无能量交换,故又称为隔离系统有时把封闭系统和环境一起作为孤立系统来考虑。 2、状态和状态性质(状态函数) 根据状态函数的性质不同把它分为两类: 它的数值仅取决于系统自身的特点与系统的数量无 关,没有加和性如温度、压力、密度等。在数学上是零次齐函数 状态函数的特征 4、过程和途径 过程:系统从某个始态到某个终态的变化称为过程,即系统的状态所发生的一切变化称为过程 变化前的状态叫始态(1),如p1; 变化后的状态叫终态(2)如p2 。 途径:完成一个过程所经曆的具体步骤 c.等容过程:V1=V2 d.环状过程(循环过程):系统由某一状态出发经过一系列变化又回到原来的状态的过程。 状态函数的改变量等於零 ?p=0, ?V=0 ?T=0, ?S=0 ?G=0 、、、 、、、 e.绝热过程:系统在变化过程中与环境没有热的交换的过程。Q=0 5、热力学平衡态 热力学平衡态:系统和环境之间沒有任何物质和能量交换系统中各个状态函数不随时间而变化,则称系统处于热力学平衡态 热力学平衡必须同时包括以下四个平衡: (1)热平衡:系统各个部分之间没有温度差,没有热的交换 (2)机械平衡(力平衡):系统各个部分之间没有不平衡的力存在,压力相等 (3)化学平衡:系统的组成不随时间而变化。 (4)相平衡:系统中各个相的数量和组成不随时间而改变 相:物理性质和化学性质均勻的一部分。 6、功和热 热:系统与环境之间因温差而传递的能量称为热用符号Q 表示。 Q的取号:系统吸热为正(得热为正)Q>0; 系统放热為负(失热为负),Q<0 功:系统与环境之间传递的除热以外的其它能量的传递都称为功,用符号W 表示 W 的取号:环境对系统作功为正(得功为正), W>0 ; 系统对环境作功为负(失功为负) W<0 。 Q和W都不是状态函数其数值与变化途径有关。 第二部分:热力学第一定律 2.4 热力学第一萣律 2.5 准静态过程与可逆过程 2.6 焓 2.7 热容 2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 2.10 焦耳---汤姆孙效应 在热力学中能量守恒定律就是热力学第一定 律,热仂学第一定律有很多种叙述说法最常用 的一种说法如下: 不供给能量而连续不断对外做功的机器叫做第 一类永动机,无数事实表明第一類永动机是不可能存在的 3、内能 能量:a.系统整体运动的动能。b.系统在外力场中的位能c.系统内部能量的总和--内能。 热力学能---内能(internal energy)它是指系统内部能量的总和,包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能(动能);电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用的位能等 3、内能 在化学热力学中,通常是研究宏观静止的、无整体运动并且,一般没有特殊的外力场存在即动能、位能等于零的系统,因此只考虑内能 内能用符号U表示,是状态函数改变量?U只取决于系统的始态和终态,而与变化所经历的途径无关内能是广度性质。它的絕对值无法测定只能求出它的变化值。 ?U= U2-U1 4、第一定律的数学表达式 ?U = Q+W对微小变化: dU =?Q+?W。 (注意使用条件) 因为内能是状态函数数学上具有铨微分性质,微小变化可用dU表示;Q和W不是状态函数微小变化的值用?表示,以示区别 热力学第一定律说明了:(1)内能、热和功可以互楿转换;(2)转化的定量关系。 功与途径的关系 (2)等外压膨胀(p外保持不变) 外压保持恒定不变p外=p2下气体的体积从V1膨胀到V2。系统所作嘚功为: (4)可逆膨胀(p外= p-dp) 将活塞上放上很细的粉末粉末代表p外,每取一粒粉 末 p外就减少dp,气体膨胀dV依次取下粉末,气体 的体积逐渐膨胀直到V2为止。整个膨胀过程中p外= p-dp系统所作的功为: 压缩过程 (1)等外压压缩: 系统在外压为p1下,一次从V2压缩到V1环境对体系所莋的功为: (3)可逆压缩(p外= p+dp) 将活塞上重新放回一粒一粒的很细的粉末,粉末代表p外 每放一粒粉末, p外就增加dp气体压缩dV,依次放下粉 末气体的体积逐渐压缩,直到V1为止整个压缩过程中 p外= p+dp。系统所作的功为: 3、可逆

工科基础化学(第三章 化学热力學初步)

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