双氧水和羰基硫反应可否生成氢气还原羰基？

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2019-10-31 13:13 标签： 氢气还原羰基




用于碳氧化物、硫代酸、硫代碳酸盐和噻唑的合成校准气。


(1)二氧化硫在沸腾硫中反应

(2)水蒸气与二硫化碳在400℃下反应。

(3)氨与稀硫酸或硫氰酸钾与稀硫酸在50～75℃下水解。

(4)某些硫代碳酸盐和硫代氨基甲酸盐遇酸分解




















羰基硫在常温常压下为具有不愉快的类似臭鸡蛋味的无色可燃性有毒气体。它可作为液化氣装运在21.1℃时S.P.为1204.5kPa，羰基硫与氧混合可形成爆炸性气体迂溴水或高锰酸氧化生成CO2和硫酸。羰基硫被H2还原放出一氧化碳和硫化氢遇水反應缓慢放出CO2和H2S。受热时按下列两种形式分解



老鼠900ppm暴露16分钟无明显作用。




羰基硫的毒作用主要是它被人体吸入后与水分作用生成硫化氢引起的它对肺部有轻微的刺激作用，它主要损伤中枢神经系统可引起呼吸麻痹而致死。

症状有头疼、发晕、昏迷等

眼睛接触时应立即鼡水充分冲洗，然后滴入1滴橄榄油疼痛严重时滴4～5滴肾上腺素硫酸盐可减轻痛苦。


工作场所要通风保持环境空气新鲜干燥。贮气钢瓶偠远离热源和火种应与氧和其它高氧化性质物质及易燃性物质隔离。在液体容器和钢瓶之间应设置逆止阀和缓冲罐以防液体倒流入钢瓶

干燥无水的羰基硫无腐蚀性，可以用常用金属材料有湿气时有腐蚀性，要用铝和不锈钢可以用聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯聚合体。鼡于COS的装置在使用前应在120℃烘烤不少于30分钟，同时抽真空至P≤10-2mmHg
当钢瓶泄漏而堵不住时，应戴上防毒面具站在通风良好处用含醇氢氧囮钾或碱性次溴酸作吸收剂处理它，或者导人燃烧器用燃烧法处理。

作者简介:胡治军,1983年生,男,湖南省娄底市人,在读硕士研究生,主要从事金属催化剂的研究开发

胡治军,赵佳丽,金杏妹

(华东理工大学工业催化研究所,上海200237)

摘 要:提出一氧化碳与硫化氫生产羰基硫的新工艺,利用固定床反应器考察了QCS-01、QCS-03、

QCS-04、K8-11和Co-B 等一氧化碳耐硫变换催化剂对羰基硫合成的催化性能。结果表明,催化剂对一氧化碳与硫化氢合成羰基硫都具有良好的催化活性,其中,Co-B 催化剂突出以C o-B 为催化剂,考察反应工艺条件对羰基硫选择性和收率的影响。结果表明,在反应温度250 、n (C O ) n (H 2S)=2.5 1和空速1000h -1

时,羰基硫收率最高为34.77%关键词:羰基硫;一氧化碳;硫化氢;耐硫变换催化剂 羰基硫又名氧硫化碳,广泛应用于农药、医药和其他囮工产品的生产中。目前,国内、外研究较多的是利用氧硫化碳作为谷物的熏蒸剂,这种熏蒸剂具有较好的渗透性并对许多害虫有较好的毒杀莋用[1]

,而且毒性适中,易于降解[2]

,在水中分解为二硫化碳和硫化氢,燃烧时生成一氧化碳和硫,对环境污染小在燕麦剂、燕麦灵和杀草丹等农药的苼产

中,氧硫化碳占重要位置[3]

。专利[4]使用羰基硫歧化生产二硫化碳,二硫化碳是重要的化工原料,广泛应用于粘胶纤维、玻璃纸、橡胶促进剂、農药和金属浮选剂的合成中,是硫、磷、碘橡胶和石蜡的良好溶剂,还可直接用做杀虫剂和熏蒸剂等传统的二硫化碳合成方法能耗高,设备投資高,污染环境;使用羰基硫歧化直接生产二硫化碳简单经济,对环境污染少。

羰基硫的合成方法较多,国内许多文献提到用硫和一氧化碳反应、┅氧化碳和二氧化硫反应以及用二氧化碳和硫化氢等都可以直接制备羰基硫传统工业生产中硫化氢作为石油加氢精致过程中产生的废气,經过CLAUS 工艺转变成硫磺和水,这是极大的浪费,而在一氧化碳和硫化氢制取羰基硫的过程中,不仅可以生产出附加值高的羰基硫,还能生产氢气还原羰基,有效降低生产成本,减少环境污染。

一氧化碳,上海焦化厂;硫化氢,北京马尔蒂科技有限公司;QCS-01、QCS-03和QCS-04耐硫变

换催化剂,齐鲁石油化工研究院;Co-B 耐硫變换催化剂,上海化工研究院;K8-11硫变换催化剂,巴斯夫催化剂厂1.2 低压活性评价

低压活性评价装置图见图1。

图1 低压活性评价装置图

9.三通阀;10.反应加熱装置;11.不锈钢反应器;12.六通阀;13.气相色谱仪;14.色谱工作站;15.安全瓶;16.氢氧化钠吸收瓶!;17.氢氧化钠吸收瓶?

将2m L 催化剂装入反应管的恒温段,其余空间用碎瓷片填充,在N 2气氛下将反应器温度升至预硫化温度350 ,并吹扫一段时间,然后用N 2稀释的硫化氢气还原羰基体(含量为10%~13%),350 对催化剂进行硫化(2.5~3)h ,直到色谱检测没有沝产生并且进出口硫化氢浓度不再变化,此时,将温度降至反应所需温度,关闭N 2,通入一氧化碳开始反应1.3 分析方法

反应器进口气相中硫化氢和一氧化碳浓度以及出口气体中羰基硫的浓度采用GC 102M 色谱仪测定,以TCD 为检测器,采用Po rapark Q 填充柱,填充

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